求助聚醋酸乙烯、甲醛制烯烃、聚甲醛等的资料

我急需要一些关于聚醋酸乙烯、甲醛制烯烃、聚甲醛、脲醛树脂、二醋片、多聚甲醛、醋酐、二甲醚等的资料主要是这些产品的生产工艺国内外主要的生产厂家、配套产业、衍生产品和市场前景。如果有的话请不吝赐教啊。我有急用！！谢谢！！

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聚醋酸乙烯酯（也称作聚乙酸乙烯酯，简称PVA、PVAc）是一种有弹性的合成聚合物。 聚醋酸乙烯酯是通过醋酸乙烯酯（VAM）的聚合而制备的。聚合物的部分或全部水解用于制备聚乙烯醇。聚乙烯醇产品的水解率一般在87%至99%之间。聚醋酸乙烯酯是弗里茨·克拉特1912年在德国发现的。
聚醋酸乙烯酯以在水中的乳剂的形式，作为多孔材料，特别是木材的胶粘剂出售。它是最常用的木材用胶，被称作白胶水（白胶浆）。白胶水也用广泛地用于粘合其他材料，如纸和衣料以及将香烟粘合在一起。聚醋酸乙烯酯被广泛地应用于印刷装订和书籍艺术，这是由于它的弹性和以及比其他聚合物的酸性更小。埃尔默胶是在美国销售的白胶水的知名品牌。
聚醋酸乙烯酯还被广泛地推荐用于制造混凝纸。

聚醋酸乙烯
1.4.1  反应物的组分
     （1）单体  合成聚醋酸乙烯的原料是醋酸乙烯单体。
     （2）水  水是分散介质。在反应过程中及最后产物中，醋酸乙烯单体或聚醋酸乙烯的颗粒都是分散在水中的。聚合反应在水中进行，反应热可以更好地得到分散，放热反应较易控制，有助于制得均匀的高分子量产物，反应中水通常占总组分质量的60%-80%，要求除氧和正离子。
     （3）引发剂  一般采用水溶性过氧化物作引发剂，如过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸an、过氧化二苯甲酰等。用量为单体质量的0.1%-1%。
     （4）乳化剂  乳液聚合中，乳化剂的使用起着关键作用，所用乳化剂的性质和用量对反应速度、分散体系的稳定性及聚合物的性质影响很大。所以，每乳液聚合都应该精细选择合适的乳化剂。所谓乳化剂是结构上一端具有亲水基团，另一端具有亲油基团的化合物，如油酸钠、歧化松香钠、烷基硫酸钠、聚乙烯醇等。而聚乙烯醇对聚醋酸乙烯的乳液聚合是较好的乳化剂。聚乙烯醇用量多为单体质量的9%左右。
     （5）保护胶体  保护胶体在粘性的聚合物颗粒表面形成保护层，以防止其合并与凝结，使乳液保持稳定。常用聚乙烯醇，也可用胶粘剂、水溶性纤维衍生物等。如用聚乙烯醇作乳化剂，则其同时也起保护胶体的作用，不需另加保护胶体。
     （6）调节剂  包括以下几种。
     ①表面张力调节剂  用于降低表面张力、保持乳液的稳定性和调节单体液滴在乳液中的大小。一般用含5-6个碳原子的脂肪族醇类（如戊醇、己醇与辛醇等），用量为单体质量的0.1%～0.5%。也可用辛基苯酚聚氧乙烯醚（OP-10），用量为单体质量的1.12%左右。
     ②聚合度调节剂  用于控制聚合程序，调节聚合物的分子量。常用四氯化碳、十二碳硫醇与多硫化物等，用量为单体质量的2%-5%。
     ③介质pH值调节剂（又称缓冲剂）  用于保持反应介质的pH值，介质的pH越高，引发剂分解得越快，形成活性中心越多，聚合速率就越快，故可以通过缓冲剂来控制聚合速度。常用磷酸盐、硫酸盐、乙酸盐等，用量为单体质量的2%-4%。
1.4.2  配方及生产工艺
     （1）配方
     醋酸乙烯                   ＞10kg         
    辛基苯酚聚氧乙烯醚                    8kg
    水                         636kg           
    碳酸氢钠（用10倍水稀释后用）        2.2kg
    过硫酸an（以10倍水稀释后用）1.43kg           
    邻苯二甲酸二丁酯                    80kg
     （2）生产工艺  把聚乙烯醇和水加入溶解釜，控制10min，升温至90℃，溶解4h，溶成10%的溶液。
     将已溶解的PVA水溶液过滤后，投入聚合釜，加辛基苯酚聚氧乙烯醚和单体100kg（约为总单体质量的1/7左右），以及浓度为10%的过硫酸an水溶液5.5kg，关闭投料孔，开冷却水。开始升温，在30min内升至65℃左右，当视镜出现液滴时，关闭蒸汽阀（约30-40min），温度自升至75-78℃，此时回流正常，即开始加单体（在8-69h内加完）。同时每小时加过硫酸an50g（用10倍蒸馏水稀释），反应温度偏高或偏低，可适当控制加单体的流量及引发剂的量，但不得超过配方的总量。每30min记录加单体回流情况和反应温度，每小时记录加单体的流量和引发剂的用量。
     单体加完后，观察反应液温度，如偏高（在85℃以上）可以适当补加过硫酸an440g，补加时，应分次加入（一次加入反应过快），液温自升至95-95℃，保温30min。冷却至50℃以下，加入碳酸氢钠溶液。
     观察乳液外观合格后，加入邻苯二甲酸二丁酯，搅拌1h，出料。

[ 本帖最后由 wanghl0997 于 2008-9-3 10:18 编辑 ]

国际甲醇制烯烃工艺成熟
　　乙烯和丙烯传统生产方法是采用轻烃(乙烷、石脑油、轻柴油)裂解工艺，但因世界石油储量有限，又是不可再生资源，世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯类低碳烯烃的开发，其中以煤或天然气为原料制甲醇，再由甲醇制低碳烯烃工艺最具潜力。
　　美国美孚石油公司对采用ZSM-5系列分子筛催化剂将甲醇转化为乙烯和较低级烃做了大量研究，其甲醇生产汽油(MTG)工艺已在新西兰Montonui公司实现工业化，美孚的MTO、烯烃制汽油和馏分油(MOGD)工艺都已取得实质进展。由于烯烃是甲醇制汽油反应的中间产物，所以MTG技术的成功推动了MTO、甲醇制丙烯（MTP）等工艺的开发。MTO工艺制得的烯烃主要是乙烯，其次是丙烯、丁烯等。MTP工艺则主要制丙烯及少量的乙烯。目前国际领先的甲醇制烯烃工艺有美国UOP公司与挪威海德鲁公司的MTO、德国鲁奇公司的MTP工艺等。
　　1． MTO工艺
　　20世纪80年代联碳公司的科学家发现SAPO催化剂对于甲醇转化为乙烯和丙烯具有很高的选择性，1992年UOP公司和海德鲁公司开始联合开发MTO工艺，对催化剂的制备、性能试验和再生、反应条件对产品分布的影响、能量利用、工程化等问题进行了深入研究。此后，应用MTO工艺在挪威Prosgrann建立了小型工业演示装置。1995年11月，两家公司宣布可对外转让MTO技术。
　　MTO工艺生产１t乙烯需甲醇5.6t，副产丙烯0.83t、丁烯0.24t、C5 0.1t、燃料气3.97t MMBtu。目前尼日利亚正在建设乙烯、丙烯各40万t/a、单系列甲醇250万t/a的MTO项目，拟于2006年建成。据相关资料显示，30万t/a乙烯及25万t/a丙烯的MTO装置投资估算为3.46亿美元（以天然气为原料计，下同）。
　　2． MTP工艺
　　MTP工艺是先将甲醇部分转化为二甲醚和水，然后在3个串联的反应器中进行转化反应，最后经过烯烃回收得到丙烯、液化气和汽油等副产品（见图1）。该工艺中，在100%甲醇转化率下，催化剂对乙烯的选择性不小于5%（质量分数，下同），对丙烯的选择性不小于35%，由于C2和C4馏分循环回反应系统，碳的丙烯收率达到或超过70%，得到的丙烯可达到聚合级。
　　鲁奇公司从20世纪90年代开始研究MTP工艺，并与Sudchemie公司合作成功开发了MTP工艺的催化剂ZSM-5，2001年鲁奇公司在挪威的Statoil工厂建设了MTP工艺示范装置。鲁奇公司的MTP技术反应器采用固定床，工艺流程与20世纪80年代在新西兰建成的甲醇制汽油装置基本相同，技术成熟，工业化的风险很小。2004年鲁奇公司与伊朗国家石化公司签订10万t/a MTP装置的专利合同，预计2009年建成投产。
　　MTP技术小试从20世纪90年代开始，中试装置在挪威已运行11000小时以上，工业示范装置正在伊朗建设，大型商业化装置也在商讨签约中。据有关资料，5000t/d甲醇、50万t/a丙烯的MTP装置投资估计2.72亿美元，MTO与MTP工艺比较见表1。国内MTP催化剂应用前景好
    甲醇制烯烃所用的催化剂以分子筛为主要活性组分，以氧化铝、氧化硅、硅藻土、高岭土等为载体，在黏结剂等加工助剂的作用下经加工成型、烘干制得。分子筛、载体、加工助剂的性质及合成工艺等因素都会对分子筛催化剂的性能产生影响。
    我国大连化物所于20世纪80年代开发了ZSM-5及其改性催化剂，90年代开发了小孔径SAPO-34分子筛催化剂。1993年该所采用改性ZSM-5系列催化剂完成固定床（1t甲醇/d）中试，1995年在上海青浦化工厂完成SDTO流化床中试。通过鉴定甲醇进料60～100kg/d，甲醇转化率100%，采用SAPO－34分子筛系列催化剂，烯烃选择性可达84%～85%。
     MTP反应器是一种带盐浴冷却系统的管式反应器，反应管长度为1～5m，内径为20～50mm。甲醇转化反应在0.13～0.16MPa、420～490℃下进行，催化剂在反应400～700 h后用氮气/空气混合气体烧焦再生。MTP反应产物的组成为：H2小于0.01%、CO为0.01%、甲烷0.9%、乙烷0.06%、乙烯0.85%、丙烯71.2%、丙烷0.98%、C4/C5 9.29%、C6 16.7%。鲁奇公司的MTP工艺的主要原材料及公用工程消耗见表2。MTP工艺技术有待提高  项目上马需谨慎
     MTP工艺采用固定床反应器，具有易于放大、风险小、投资少、反应物停留时间一致等特点，可以使产物选择性达到最大值。甲醇转化催化剂具有丙烯选择性高、结焦少、丙烷收率低等优点。
     MTP工艺副产液化气和汽油，这对于富煤缺油少气的地区缓解能源压力具有现实意义，但大量的液化气和汽油也阻碍了下游产品附加值的提高。MTP本身的意义在于通过甲醇生产丙烯，进而加工成众多的化工产品形成产品链全方位发展，因此MTP工艺更适合富煤缺油少气的地区，而对石油和天然气资源丰富地区项目的经济效益和竞争力产生较为不利的影响。
　　原料结构多元化已经成为我国石化行业发展的必然选择，利用我国相对丰富的煤炭资源发展石化产业，进而带动地方经济发展，已经成为越来越多富煤地区发展重点。目前我国规划建设的MTP装置主要有宁夏某大型煤化工基地，生产180万t/a甲醇、52万t/a MTP、52万t/a PP以及相关下游产品，预计投资122亿元；内蒙古某大型煤电公司拟以内蒙的褐煤为原料，采用先进的气化技术和MTP生产技术，形成46万t/a聚丙烯及其副产品；内蒙古呼伦贝尔大型煤化工基地（在建），依托资源优势拟选MTO/MTP工艺发展乙烯/丙烯下游产品。
    但煤气化制丙烯MTP反应器技术有待进一步提高，大型甲醇制丙烯项目资金需求量大，副产的多种化工产品要求有稳定且足够廉价的煤炭资源，系统配套庞大，进入门槛较高。目前国外正在建10万t/a MTP装置，工艺优化有待进一步研究，尤其反应器直径达5m，存在反应物分布不均匀等问题，有待进一步完善。
发展MTP产业是保障能源安全的重要途径
    从资源可供性、技术可行性、经济合理性和洁净煤技术有利环保等各方面综合考虑，我国应大力发展MTP产业。以建设煤基180万t/a甲醇装置为例，在生产丙烯同时可副产20万t/a汽油、52万t/a C3，可有效缓解油品矛盾。以50美元/桶原油价格计，投资160亿元生产180万t/a煤基甲醇，利润31亿元，投资收益率可达16%以上。从经济效益以及国家能源替代、能源安全等全方位上符合我国国情，是保持国民经济持续、稳定发展的重要途径。

聚甲醛工艺

脲醛树脂是国内外木材工业的主要粘合剂.由于它胶合强度高、固化快、操作性好、生产成本低、原料丰富易得等一系列优点而得到广泛应用.但是脲醛树脂所含的游离甲醛具有毒性,树脂中的游离甲醛含量越低,其毒性就越小.降低脲醛树脂中游离甲醛的含量有各种各样办法,其中最有效的方法是降低甲醛对尿素的摩尔比,但减少甲醛的用量,将会带来脲醛树脂生产工艺复杂化、终点控制难、树脂固化时间延长和树脂胶合强度和储存稳定性降低等缺点.所以寻找一种有效消除低甲醛/尿素(Ｆ/Ｕ)摩尔比带来弊病的方法是很有现实意义的.本研究采用低Ｆ/Ｕ摩尔比合成脲醛树脂,从树脂合成的原理出发,通过实验找出最适宜的加料次数、加料比、加料时间,并确定树脂合成过程中最适宜的ｐＨ值、反应温度和反应时间,从而制备出低含醛量、稳定性好的脲醛树脂.


具体内容见http://www.310052.com/jsyj/43/4237.html

醋酐工艺 可参考本站http://bbs.hcbbs.com/viewthread. ... hlight=%B4%D7%F4%FB

二甲醚方面 可参考本站http://bbs.hcbbs.com/thread-57889-1-1.html

二醋酸纤维素又称醋片，是一种改性再生纤维素，呈白色粉粒状或片条状的高技术含量的纤维素脂化工产品，是制造二醋酸纤维素丝束的主要原料，主要用于二醋烟用丝束、纺织长丝和塑料制品。醋片生产是以高纯度漂白木浆为原料，用醋酐作乙酰化剂，醋酸作溶剂，在催化剂作用下，对木浆纤维素进行乙酰化，经过预处理、醋化、水解、沉析、洗涤、挤压、干燥，纤维素得到改性，成为可溶于丙同等有机溶剂，具可纺性的二醋酸纤维素片。醋酐主要是化工中间体，其下游产品是染料、医药、助剂等。用二醋纤维素制成的烟用丝束生产难度很大，世界上仅有几家大公司能生产，也是最具市场潜力的应用项目之一。到2002年世界醋酸纤维的产量达到了55万吨/年，在国际市场上过滤嘴几乎全部采用醋酸纤维素制成。目前我国国内醋酸纤维素丝束生产能力为5.8万吨/年，而总需求量为18万吨/年。
  国内外醋纤发展大体分为两方面，一为发展烟用醋纤丝束，一为以醋纤长丝为主体的醋纤多重复合丝，均已形成大规模的工业化生产。目前，醋酸纤维技术由国外几家大公司垄断。国内醋酸丝束的主要生产厂家有南通醋酸纤维有限公司、珠海醋酸纤维有限公司、昆明醋酸纤维有限公司。此三家公司为美国塞拉尼兹公司提供技术的合资公司及由日本大赛璐公司提供技术和设备的西安惠安化工厂，总产量为6万吨二醋片，15.2万吨丝束。  
    我国纺织用醋纤尚属空白，主要依赖进口。东莞市新纶纤维材料科技有限公司在二十世纪九十年代就已试验掌握了醋酸纤维长丝和丝束生产技术，设计和制造了醋纤成套设备，其纺丝速度已超过500m/min，和国外水平相当。  
    纤维素纤维诸如粘胶纤维、醋纤等具有良好的穿着性能。但由于粘胶长丝生产吨耗水量是醋纤的20倍，吨电耗是醋纤的3倍以及严重污染环境等诸多原因，美国、日本及西欧各国已陆续停止和关闭了粘胶纤维厂，但依然保留了醋酸纤维和铜氨纤维的生产能力。保护环境、清洁生产是二十一世纪经济发展的根本。从这一点看，开发醋纤长丝对提高我国纺织服装业出口竞争能力和面对世界绿色贸易壁垒具有特别现实的意义。  
    醋纤长丝是技术含量、附加值高的纤维品种。始终是织制高级、华贵衣料的纤维材料。具有与天然纤维相媲美的外观和穿着舒适性。醋纤长丝开发也将促使和带动关联产业的发展的技术水平的提高。   
    纺织行业是我国的传统产业，正面临着产品结构调整，以适应市场和效益的挑战。醋纤长丝国产化，给纺织行业开发新产品提供了条件。 可**提高我国服装面料的自给率  
    我国服装产量每年达228亿件，出口服装125亿件，出口服装面料的自给率仅45.81%。国内化纤混纺或交织服装面料中，化纤的自给率仅仅42.56%。高档服装衬里清一色使用醋纤长丝织物，但我国全部依靠进口。  
    九十年代以来，醋纤长丝广泛应用于高档服装面料。据美国赛拉尼斯公司信息，世界知名的服装公司和设计大师，诸如，Armani，AnneKlein，……等数十位服装设计大师均选用醋纤长丝织物及面料，制作高档妇女时装，享誉世界。醋纤长丝的国产化将给我国的服装设计大师提供更多更好高档服装面料，且价格更具竞争性。将促进我国纤维素醋酸酯化工技术水平的提高  
   国内纤维素醋酸酯生产基本是烟用丝束引进配套设备。生产规模为6万吨/年。开发醋酸纤维将扩大醋片市场和促进醋片生产规模的合理化。  
   我国醋片生产采用的是美国赛拉尼斯（Celanese）公司七十年代的技术，已相当陈旧。目前国外二醋酸纤维素生产厂家多采用高温法生产工艺，即高温醋化，高温水解工艺。此工艺能耗**降低，同时不一定使用醋化级纤维素原料，降低生产成本，也为部分使用国产浆粕原料提供可能。纺织用醋纤长丝的国产化将加快纤维素醋酸酯生产技术水平的提高进程。  
    目前具有各种不同性能的化纤已成为当今国际纺织工业的重要原料。21世纪新型化学纤维需要克服传统化纤的三个致命弱点：一是依赖日益有限的石油资源；二是污染环境；三是化纤制品舒适性逊色于天然纤维。由此，化纤工业对新型纤维提出了相应的要求，一是取材农、林、牧等天然资源而不过度依赖石油；二是生产过程必须清洁化，符合环保要求；三是具有人体保健功能，穿着舒适。
   醋酯纤维和粘胶纤维都是纤维素系列产品。也是消费者喜欢的纤维制品。我国是粘胶纤维生产大国，生态环境污染非常严重，工业发达国家已陆续停止了粘胶纤维生产，而醋纤生产开发却稳步发展。所以说，开发服用性能高，无污染环境的醋酸纤维，调整产品结构，对我国化纤工业生产环境的改善极为重要。  
   纺织服装是我国传统出口创汇产品。2005年我国纺织品和服装出口总值是1175.35亿美元，比2004年增长20.69%，占全国外贸出口总值的15.42%，创造历史最高记录。其中，纺织品出口金额是439.69亿美元，比2004年增长22.93%；服装出口金额是735.66亿美元，比2004年增长19.40%。九十年代以来，醋纤长丝面料倍受高档服装及时装设计师青睐。醋纤长丝的国产化将会大幅度提高我国出口纺织服装的附加值，提高面对国际市场的综合竞争能力。

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最近有事，好长时间没上网了，谢谢wanghl0997的分享！！