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[行业动态] 【海川化工历史】解决穿衣问题!我国唯一自主研究开发成功的化纤产品——丙纶

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发表于 2024-6-17 16:41:32

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1980年3月的一天,中国科学院化学研究所(以下简称化学所)的一间实验室里,科研人员迎来了半天短暂的轻松时光。

化学所时任副所长钱人元和研究人员徐振淼、徐端夫、赵得禄、范庆荣围坐在一张桌子旁,“摆拍”了一张照片。照片“C位”的几卷彩色线卷,是涤纶、锦纶、丙纶、腈纶、维纶五大化学纤维中,当时我国唯一自主研究开发成功的化纤产品——丙纶。

那天,几个人刚刚得知他们开发的“降低丙纶纺丝温度新方法”获得国家发明奖,因而合影留念,定格下喜悦与光荣。


1974年至1989年,化学所科研人员面向中国人穿衣问题的重大需求,匠心缔造、开拓创新,突破丙纶稳定纺丝新工艺,与企业密切合作,开发出一系列流动性好的聚丙烯纺丝专用料,为我国丙纶工业迅速发展奠定了基础。

 

发表于 2024-6-17 16:42:25

 

 

 

Peterpaul彼得保罗
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发表于 2024-6-17 16:43:08

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2 原创思想解决纺丝难题

20世纪50年代开始,一些国家先后实现聚丙烯工业化生产。不过,国际上对开发聚丙烯作为服装用纤维仍持怀疑态度——丙纶有明显的缺点,主要是耐老化性能差和染色困难。在国内,只有上海国棉31厂试纺了一些便宜的丙棉织品投放市场。

1974年,钱人元和徐端夫来到江南的稻田里。嫩绿的稻苗随风摇曳,农民在田间地头辛勤劳作,挥汗如雨。

“丙纶的衣服你穿着感觉如何?”科学家的提问直奔主题。农民指着衣服上的破口回答:“便宜,但不耐穿,在田里干活穿不了3个月就破了。”

在科学家眼里,丙纶生产中的老化和染色等都属于高分子化学问题,解决这些问题正是化学所的使命担当。化学所是全国最早开始高分子科学研究的机构之一,具有深厚的学科基础。

早在20世纪60年代后期,化学所就成立了聚合物纺丝物理研究组,后来改为聚合物结构组。前期基础工作为眼前的科技攻关奠定了基础。“我们对聚丙烯这个课题胸有成竹。”马福荣表示。

“丙纶会战”正式开始后,在钱人元的带领下,徐端夫作为课题组较为年长的“大师兄”,组织科研人员从高分子化学的学科视角出发,开展基础研究。

从科学原理上讲,聚丙烯加工成丙纶,要先将聚丙烯颗粒在挤出机中高温熔化,使其从固体状态转变为液体状态的熔体,并添加防老化剂、阻燃剂等助剂;熔体再通过纺丝机械设备快速喷出,形成连续的纤维细丝。

通俗地说,这个过程好比把彩色糖果颗粒制成糖丝。糖果颗粒通过加热,原本坚硬的固体先变软成为糖浆,相当于聚丙烯颗粒在高温下熔化,从固体状态转变为液体状态的熔体。同时,为了让这些糖果更美味,还得加入特殊“调料”,相当于在聚丙烯中加入防老化剂和阻燃剂。

接下来,把糖浆倒入特殊的喷枪中,最终“喷”出细糖丝,这些糖丝冷却后变硬、有韧性。这是熔体通过纺丝机械形成连续的丙纶细丝的过程。

 

发表于 2024-6-17 16:43:28

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科研人员发现,丙纶产品性能不佳的根本原因在于聚丙烯熔体形成细丝的“纺丝温度”过高。这不仅使助剂流失,影响纤维质量,各种助剂的高温分解还严重污染生产环境,影响工人健康。

为此,钱人元带着科研团队展开了多次研讨。“有没有可能是聚丙烯中高分子量‘尾端’部分的问题?”一次讨论中,钱人元提出了这个问题。

“分子量”往往用来反映一个分子或者特定单元的质量大小。从高分子物理角度看,聚丙烯是一条由丙烯分子聚在一起形成的长链。聚合过程中分子链的增长和终止具有随机性,致使长链长短不一,因此在纺丝过程中的结晶和取向行为不尽相同。

经过深入思考,徐端夫等提出一个全新观点:聚丙烯中的高分子量“尾端”部分对结晶和取向更加“敏感”,在纺丝过程中更容易产生结晶。这样,卷绕丝的牵伸性能和成品纤维的力学性能就会显著变差。

在一次讨论中,徐端夫敏锐地抓住问题本质:“高分子量‘尾端’部分是聚丙烯纺丝研究中的核心问题。”

“如果想办法把高分子量部分的分子量降下来,也许可以避免这个问题。”“还需要设计一些实验来证明。”讨论中,大家各自贡献智慧,逐渐形成了未来研究的方向。

徐端夫与范庆荣、赵得禄等用实验结果证明了他们的猜想,消除聚丙烯中的高分子量“尾端”部分,更容易加工出优质聚丙烯纤维。

20世纪70年代后期,他们在国际高分子学术会议上首次公开了这一实验结果。“许多国际专家都认可了这一发现,认为这是中国科学家的原创。”现在,范庆荣仍为此深感自豪,“要实现国家科技自立自强,离不开我们脚踏实地地深耕一个领域,瞄准科学问题,提出原创科学思想。”

 

发表于 2024-6-17 16:43:45

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3 “降温母粒”,从科学发现到生产线

在突破原理的实验中,科研人员获得了降低聚丙烯分子量的多次造粒方法,即对高分子原料进行多次颗粒化处理。

遗憾的是,这个办法工业上难以实现。国际上既没有工业化经验可供借鉴,也没有成套设备可引进。一时间,消极情绪在团队中弥漫。“只要我们努力做,一定可以做出来。”徐端夫经常鼓励大家。

那么,究竟哪种分子量调节剂才是“最优选”?徐端夫带着科研人员,首先围绕当时主流的有机硫化合物类型分子量调节剂开展了探索。他们在全国范围内的化工厂围绕10多个有机硫化合物开展了纺丝试验,结果不尽如人意。

所幸,大家没有动摇最初的信念。“除了坚持下去,没有其他选择。”范庆荣回忆。

这时,他们在浩瀚的文献中挖掘出一个新方向。有机过氧化物起作用的温度较低,反应速度较快,能及时快速调节聚丙烯的分子量,在后续纺丝过程中分子量变化较小。如此一来,既能避免一般纺丝过程中聚丙烯分子降解所需要的高温,又能保证纺丝熔体的均匀稳定,满足纺制优质丙纶纤维所需的基本条件。这一发现犹如黑暗里的一束光,激励着他们继续前行。

沿着这一束光,他们在化工产品目录上一个一个找,又一个一个排除。最终锁定了过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二叔丁基(DTBP)、双二五、过氧化双酚等4种过氧化物。

 

发表于 2024-6-17 16:43:59

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出乎意料的是,科学家的想法却遭到了工业界的强烈反对。有机过氧化物遇热会发生强烈分解,很多人既担心试验的安全性,又担心过氧化物中的自由基会加速产品老化。“一听说过氧化物有爆炸风险,企业都不愿意用,纺丝试验就做不了。”范庆荣说。

徐端夫等在充分的文献调研和实验室大量实验研究的基础上,为安全进行工业化试验制定了严密方案。徐端夫的人物传记《星光闪耀》中描述了这一场景:“第一次在工厂试验时,现场气氛很紧张,消防车在车间外严阵以待,徐端夫在车间内镇定主持。随着试验按照预定步骤平稳进行,大家才放下心来。”

成功了!眼看丙纶细丝从纺丝机中喷出,细而有韧性,徐端夫深感欣慰,坚持多年的潜心探索终于到达彼岸,当初丙纶制衣的梦想就在眼前。

化学所在突破原理的基础上,与多家工厂联合完成一系列丙纶配方试验,结果排除了过氧化双酚、DCP、双二五,DTBP最终胜出。随后对DTBP开展的老化试验表明,加入较少量即0.06%至0.07%的DTBP时,对其耐老化性能没有明显影响。

对于降温母粒创新的意义,可以这样通俗地理解:造粒之前就把过氧化物加进去,解决了过氧化物易挥发的问题,让反应体系更加稳定,形成了核心技术。在工厂原有的生产线上,将适量降温母粒混入商品化聚丙烯树脂原料中,就可以实现顺利纺丝。这种简单高效的方式是工业界乐见的。

1979年,“有机过氧化物控制降解法降低丙纶纺丝温度的研究”通过中国科学院的成果鉴定;1980年,“降低丙纶纺丝温度新方法”获得国家发明奖。

 

发表于 2024-6-17 16:44:22

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4 丙纶成衣,不断革新

国家“六五”计划开始后,化学所组织了降温母粒的研制和工业化试生产。结果表明,降温母粒用于丙纶工业生产,不仅可以提高纤维质量和成品率,还可以提高劳动生产率,节约能源,减少污染。

20世纪80年代,我国衣用丙纶长丝快速发展,但20家小化纤厂的丙纶年总产量仅几千吨,明显供不应求,降温母粒法也仅适用于小批量生产。

面对这一局面,徐端夫深感责任在肩,科学家的探索之路还长,绝不能停下脚步。

徐端夫积极奔走,多方争取机会。最终,1982年,化学所与辽阳石化化纤公司(以下简称辽化)签订联合开发技术协议,革新聚丙烯生产装置和生产工艺,开发出系列纺丝专用树脂新牌号,填补了国内空白。

这种聚丙烯树脂的命名也倾注了徐端夫的心思。例如,成功应用于纺丝的两种聚丙烯树脂的熔融指数分别是18、26,他据此将其分别命名为“70218”“70226”。熔融指数越大,意味着树脂熔化后的流动性越好。

1984年,化学所与辽化联合10多家单位组成一条龙协作攻关。试制试纺表明,新树脂各项质量指标均达到同期国际同类产品先进水平。1986年至1989年,辽化共生产两种新牌号丙纶级树脂16667吨,多创利税1529万元,节约外汇2000多万美元。

1989年,“丙纶级聚丙烯树脂的研制、工业化生产和应用”获得国家科技进步奖一等奖。“答辩现场,有专家对这项成果给予很高评价,认为这是一个科研与生产相结合、科技转化为生产力的典型项目,经验值得推广。”参与此次评审答辩的马福荣说。

 

发表于 2024-6-17 16:44:35

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5 细旦、超细旦,续写辉煌

在丙纶级树脂取得成功的同时,徐端夫敏锐地觉察到,国际化纤研究呈现向“细旦化”发展的趋势。“旦”是衡量纤维粗细程度的单位,数值越小,纤维越细、越柔软。

自1988年起,他带领课题组陆续开发出具有国际领先水平的细旦、超细旦丙纶长丝及其聚丙烯纺丝专用料与相关技术。1992年11月,“细旦、超细旦丙纶长丝及制品”项目被列为国家“产学研”高技术产业化首选项目。



丙纶级聚丙烯专用树脂和细旦、超细旦丙纶长丝。

突破之后,再次突破。科研团队从1995年起开展了衣着用细旦、超细旦丙纶短纤维制造技术研究。用细旦、超细旦丙纶制成的织物,有突出的疏水导湿性能,手感柔软、滑爽。细旦丙纶还可以与棉纤维、蚕丝等混纺,制作性能优良的功能服装。

徐端夫经常给同事、同行展示丙纶制成的衣服,晚年在病榻上也穿着丙纶衣服。马福荣亲眼见过那件衣服,“里面是丙纶的、外面是棉的,徐先生说出汗很快就排走了,穿着很舒服”。

今天,那场“丙纶会战”早已结束,主力队员钱人元、徐端夫分别于2003年、2006年逝世,其他成员也大都是耄耋老人。

令人欣慰的是,科学研究仍在延续。

沿着钱人元、徐端夫等开创的科研之路,化学所科研人员着力面向国家重大战略需求,开发出多项高性能聚丙烯产品。例如,他们对面向国家金融安全的高分子薄膜-双向拉伸聚丙烯薄膜制备技术难题进行了10多年攻关,实现了工业化稳定生产。

面向未来,化学所科研人员将继承和发扬前辈的学术思想与科学家精神,依托中国科学院建制化、体系化基础研究的优势,奋力抢占科技制高点,推动高分子材料领域的科技进步,为国家重大需求服务。

 

发表于 2024-6-17 16:45:01

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发表于 2024-6-17 16:45:24

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发表于 2024-6-17 16:45:42

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感谢分享信息。

 

发表于 2024-6-17 17:15:27

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大头菜VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP四川省
海川小学5年  |  头衔:  TA暂未设置 
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自强自立

 

发表于 2024-6-18 08:04:33

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huanghongVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP山东省
海川博士  |  头衔:  TA暂未设置 
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谢谢分享

 

发表于 2024-6-18 09:26:43

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shh_神鹰VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP陕西省
海川高一  |  头衔:  【化工安全生产经理】
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开发出一系列流动性好的聚丙烯纺丝专用料,推动高分子材料领域的科技进步。

 

发表于 2024-6-18 11:20:19

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