高氯废水的COD在线监测问题

有人问我目前有种废水氯有10g/L以上，且钙镁也不低，常规测定CODcr与氨氮（纳氏试剂）都超。
实验室通过某种方式（如硫酸汞）去干扰，氨氮用水杨酸法的检测试剂盒，可能测到合格值，但如果是在线监测，就是远超标的。
环保只看在线数据。

不知道目前有排除高氯干扰的在线检测设备么？
该单位环保要求在线测pH，CODcr和氨氮。我对这方面缺乏了解，征求下海友们的好主意？

高盐废水检测COD和氨氮，都存在一些样品处理和样品检测准确度的问题。
氨氮采用对样品加碱蒸馏后，绝大部分干扰是可以消除的。在线检测的话，不要采用纳氏试剂的原理，因为废水的干扰因素较大，水杨酸法可能效果经好一点。
但COD检测，氯盐过高的话，加汞盐也很难检测准确，建议采用氯校正法，或采用TOC分析法。在线分析对于氯的干扰，最高只能消除到5000ppm，10%的盐含量确实有点高，能消除一部分，无法彻底消除，因为加硫酸汞也不是说可以无限加入的。
pH在线监测应该没什么难点，注意要选择能够耐受高盐和耐污染的电极就行。

如果您信得着我，可以将废水的基本情况及现场条件与要求告诉我，我大致做个方案您来参考。

在线检测的话，如果不是环保监管的排放点，可以适当选择合适的方法和样品处理方法，但如果是环保监管的排放点，那就很难办，但您们可以与环保部门探讨折中的方式，因为废水的实际情况已经 超出环保标准方法的检测范围。如果是污染源排放监测，这个点还需要溶解氧、浊度、流量、水温的监测，同时这些数据要上传环保监管部门，即厂里的安环、地方环保局（可能是无线传输方式）和企业的DCS或数据记录系统。

这是一家危废综合利用的企业，大致是将收集进来的固体废弃物（多数是有色金属冶炼废渣、电镀污泥），由于这些废物中氯比较高，想通过漂洗后进入火法。目前他们还在项目环评中。他们担心高氯废水CODcr在线测不好，倘若随便选了在线分析仪后真上马起来在线数据出问题，而且在线设备也白买了。他们的洗涤处理后水样用自己用所谓多功能水质分析仪，采用快速消解的预制管法做COD与纳氏试剂做氨氮均不行。
他们原定的工艺是漂洗水通过内部水处理使重金属达标后纳入废水处理厂的，但有纳管要求。需达到GB 31573-2015 《无机化学工业污染物排放标准》中表一 水污染物排放标准。
环评中他们监测措施是实施自我检测+委托外检+在线（COD，氨氮、pH）

根据您的回复，是否可以这样认为与回复对方：
1.pH应无大碍
2.寻找合适的水杨酸原理的氨氮在线分析仪
3.与当地环保说明情况并提供代表性样品商讨根据TOC在线设备对水质进行在线监测。

最大的困惑是由于漂洗工艺的原料虽然有一定范围，但含杂质的情况却可能有很大的变化，相对来说该企业涉及有机污染可能性不大，但就是废水含氯这一个参数就差异很大。所以增加了检测的难度与在线监测的合理性。

扬清 发表于 2022-3-28 12:46
这是一家危废综合利用的企业，大致是将收集进来的固体废弃物（多数是有色金属冶炼废渣、电镀污泥），由于这 ...

大意明了。
选择耐受污染的pH测量系统，并且选择合适的测量位置，合适的探头清洗及合理的维护，，应该是不慧技术问题。

氨氮测量方法的的直接干扰因素可能 不多，但检测氨氮 的试剂配方有时会受到样品中一些硬度离子、过渡金属离子的影响，造成样品本体混浊变色，从而影响正常检测。纳氏试剂法一来试剂含 汞，二来试剂稳定性不是非常好，对于这种组成复杂的废水样品可能是不适用的。化验室可以采取蒸馏分离方式检测，在线的分析仪，也有厂家配备在线的蒸馏手段进行分离后检测。水杨酸法相对受样品的影响较小，这需要取走样品组成进行讨论后选择出合适的氨氮检测方法。

COD分析确实是一个难题，高氯离子和其他组成都可能是干扰正常测量的因素，如果COD值本身较高，那么适当稀释后再消除氯离子干扰后进行检测，可能收到较好的效果，但对于COD值本向不高而干扰严重的样品，稀释后的检测效果也不理想。若能采用TOC分析方法，通过与化验室COD的测量值对照，大约可以解决，但这种解决方案确实需要与用户和当地环保监管部门协商认可。

谢谢老师指点！
该公司好像联系了做在线设备的，准备采用岛津品牌的TOC、氨氮（基于水扬酸原理）在线监测仪，pH在线问题不太大。通过专业机构对TOC与COD分别测定做对应曲线，然后与当地环保协商解决排放问题。在实验室检测方面，采用HJ/T 70《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》测定COD，与TOC寻找对应关系。
作为企业来说，只要能排就是目标。其中所涉的检测及水处理工艺还是颇有难度的事情。

本意是上来看看学学在线ph计，溶氧仪，在线浊度仪的一些维护经验，无意中看到这边的讨论，吸引我一直看到路最后。学习了，楼主提出的这个问题其实是我们也遇到过的问题，老师们的讨论也非常有参考价值。