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丙烷脱氢(PDH)技术及催化剂 移动床: 1 霍尼韦尔UOP公司的Oleflex工艺 Oleflex工艺采用径向流移动床反应器,在 600℃~700℃,大于 0.1 MPa 的操作条件下,丙烷单程转化率达到35%~40%,丙烯选择性为84%~89%,并且可实现在线更换催化剂。其最新的 DeH-26催化剂在提高水力学性能的同时将催化剂寿命延长至4年。Oleflex工艺自1990年实现商业化,目前全球有超过60套装置采用C3 Oleflex 技术。 2 洛阳工程公司(LPEC&GPEC)与石科院联合开发丙烷脱氢制丙烯(PDH)工艺 近日,由洛阳工程公司(LPEC&GPEC)与石科院联合开发的60万吨/年移动床丙烷脱氢制丙烯(PDH)工艺包通过了集团公司组织的审查。该工艺采用的石科院PST-100催化剂,目前未见工业应用报道。 固定床: 1 ABB Lummus 公司的 Catofin 工艺 Catofin 工艺采用绝热固定床反应器,由科莱恩(Clariant)公司提供专有 Cr2O3 /Al2O3催化剂,在540~640℃,大于0.05 MPa 的条件下,丙烷单程转化率为45%~50%,选择性大于88%。科莱恩公司于近期推出最新的丙烷脱氢催化剂Catofin 311,选择性较上一代催化剂有所提高。过去两年,全球共有11套新建丙烷脱氢装置采用Catofin工艺。 2 ThyssenKrupp 公司的 Star 工艺 Star工艺采用蒸汽稀释的多室多管反应器,反应压力0.5 MPa ,Pt/Sn-铝酸锌为催化剂。丙烷单程转化率为 30%~40%,选择性为 85%~93% 。 3 德国林德(Linde)、BASF和挪威国家石油公司(Statoil)的 PDH 工艺 该工艺采用多管式固定床反应器,Cr2O3/Al2O3催化剂,在温度为 590℃、压力大于 0.1 MPa 的条件下,丙烯转化率大于90%。BASF公司此后又开发了Pt/沸石催化剂,相比第一代Cr系催化剂,反应单程转化率由32%提高至50%,总转化率由91%提高至 93% 。但目前未见工业化应用报道。 4 Rezel公司的 ReFix-ProTM工艺 ReFix-ProTM工艺采用绝热固定床反应器,由润和催化(Rezel)公司提供专有 Cr2O3 /Al2O3催化剂,在560~640℃,压力大于 0.1 MPa 的条件下,丙烷单程转化率为45%~50%,选择性大于88%。过去两年,中国有2套丙烷脱氢装置采用ReFix-ProTM工艺。 流化床: 1 意大利 Snamprogetti 和俄罗斯 Yarsintz 公司的 FBD 工艺 FBD工艺采用流化床反应器,配备反应-再生系统,应用微球 Cr2O3/Al2O3催化剂,在 580℃~630℃,118~147 kPa 的条件下,丙烷单程转化率为40%,丙烯选择性达到 80% 。目前已应用于俄罗斯1套13 万吨/年异丁烯工业装置,还应用于5套异丁烷和丙烷脱氢装置 。 2 KBR 公司的 K-PRO 工艺 KBR公司在2018 年推出了新型PDH工艺K-PRO,采用同轴式连续反应器非Cr/Pt专有催化剂,并实现催化剂的连续再生。丙烯选择性为87%~90%,丙烷转化率达到45%。与固定床或移动床反应器相比,可减少20%~30%的投资 。2020年1月,亚洲1套60万吨/年PDH 获得该技术的首次许可。 3 陶氏公司的流化催化脱氢工艺(FCDh) 2017年美国陶氏化学公司推出的FCDh 技术采用流化床反应器与 Ga/少量 Pt-Al2O3催化剂,在0.13~0.17 MPa 的压力下,转化率为 43%~48%时,选择性达到 92%~96%。与目前领先的固定床 PDH 技术相比,转化速度更快,不需要氢气循环,需要的反应设备较小;催化剂的稳定性好,初期催化剂的负荷较低,需要的贵金属较少;初始投资成本较低。该工艺可以与乙烯裂解装置进行整合,2019年陶氏公司宣布将其在美国路易斯安纳州的蒸汽裂解装置升级,采用该工艺新增10万吨/年专产丙烯产能,预计项目将在2021年投产。 4 Rezel公司的 PropeNEXT™ 工艺 PropeNEXT™ 工艺采用流化床反应器,配备反应-再生系统,应用微球 Cr2O3/Al2O3催化剂,在 570℃~620℃,125~150kPa 的条件下,丙烷单程转化率大于40%,丙烯选择性达到 85% 。目前已应用于中东1套20万吨/年丙烷脱氢工业装置,还应用于多套套异丁烷脱氢装置 。 5 中国石油大学的丙烷/丁烷联合脱氢(ADHO)技术 ADHO 技术采用无毒、无腐蚀性的非贵金属氧化物催化剂,并配套开发了高效循环流化床反应器。烷烃单程转化率、烯烃收率和选择性较低。
目前国内有自己丙烷脱氢/异丁烷脱氢技术的公司很少,能工业化的更是凤毛麟角。润和催化公司经过10多年的研究和开发,已工业应用到流化床、固定床丙烷脱氢/异丁烷脱氢装置和配套催化剂(均已获发明专利授权)。 同时润和催化是目前全球唯一能同时工业化生产固定床,移动床,流化床脱氢催化剂的企业! 欢迎各位来电洽谈!
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