二氯甲烷Dichloromethane (Methylene chloride)DCM

知识达人 · 发表于 2021-2-4 15:55:08

加入五千万化工人社群

您需要登录才可以下载或查看，没有账号？注册

x

简介

二氯甲烷是一种有机物，分子式为CH2Cl2，为无色透明液体，具有类似醚的刺激性气味。微溶于水，溶于乙醇和乙醚，是不可燃低沸点溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。 [1]
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，二氯甲烷在2A类致癌物清单中。2019年1月23日，二氯甲烷被列入有毒有害大气污染物名录（2018年）， [2] 2019年7月23日，二氯甲烷被列入有毒有害水污染物名录（第一批）。 [3]
理化常数

登录/注册后可看大图

二氯甲烷
1.性状：无色透明液体，有芳香气味。
2.熔点（℃）：-97
3.沸点（℃）：39.8
4.相对密度（水=1）：1.33
5.相对蒸气密度（空气=1）：2.93
6.饱和蒸气压（kPa）：46.5（20 ℃）
7.燃烧热：106.8 kcal/mol（依氧，25℃） [7]
8.临界温度（℃）：237
9.临界压力（MPa）：6.08
10.辛醇/水分配系数：1.25
11.闪点（℃）：-14.1
12.引燃温度（℃）：556
13.爆炸上限（%）：23
14.爆炸下限（%）：13
15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。
16.黏度（mPa·s,20 oC）：0.425
17.相对密度（25 ℃，4 ℃）：1.3162
18.燃点（oC）：662
19.蒸发热（KJ/mol， b.p.）：329.5
20.熔化热（KJ/mol）：4.187
21.生成热（KJ/mol，25 oC，液体）：121.54
22.燃烧热（KJ/kg，25 oC，液体）：558.27
23.比热容（KJ/(kg·K)，20 oC）：0.992
24.电导率（S/m，25 oC）：

登录/注册后可看大图

25.蒸气压（kPa，0 oC）：19.7
26.蒸气压（kPa，10 oC）：30.6
27.蒸气压（kPa，20 oC）：46.5
28.蒸气压（kPa，30 oC）：68.2
29.蒸气压（kPa，35 oC）：80.00
30.体膨胀系数（10~40 oC，液体）：0.00137
31.常温折射率（n25）：1.4213
32.偏心因子：0.192
33.Lennard-Jones参数（A）：9.951
34.Lennard-Jones参数（K）：150.5
35.溶度参数0.5：20.378
36.van der Waals面积：

登录/注册后可看大图

37.van der Waals体积：34.710
38.气相标准声称热（焓）：-95.4
39.气相标准熵：270.44
40.气相标准生成自由能：-68.8
41.气相标准热熔：50.88
42.液相标准声称热(焓)：-124.26
43.液相标准熵：178.7
44.液相标准生成自由能：-70.42
45.液相标准热熔：100.0 [6]

分子结构数据
1、摩尔折射率：16.38
2、摩尔体积（m3/mol）：67.8
3、等张比容（90.2 K）：148.8
4、表面张力（dyne/cm）：23.1
5、极化率：6.49 [6]
基本性质
甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，不燃烧，但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水，与绝大多数常用的有机溶剂互溶，与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、同、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的，然而当二氯甲烷与丙同或甲醇液体以10 ：1比例混合时，其混合液具有闪点，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.2%～15.0%（体积）。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的，其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接溅入眼中，有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处，一些中毒症状就会得到缓解或消失，不会引起持久性的损害。 [6]

毒理学资料
毒性：经口属中等毒性。
急性毒性：LD50：1.25 g/kg(大鼠经口）；LC50：24929 ppm（小鼠，30分钟）。
亚急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69g/cm3，8小时/天，75天，无病理改变。暴露时间增加，有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。
致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纤维细胞5000ppm/小时（连续）。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度（TCL0)1250ppm（7小时，孕6～15天），引起肌肉骨骼发育异常，泌尿生殖系统发育异常。
致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物，动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而，鉴于时下在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现，且这些数据在任务组会议之后已可加以应用，故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。 [6]

环境行为
危险特性：遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
环境影响：1.人为污染源二氯甲烷可由下列方式放入大气中：喷雾器之推进剂、油漆清除剂、金属去油剂。
2．空气流布：二氯甲烷进入大气中会和氢氧自由基反应而发生分解，其半衰期为数个月。
3．生物分解性：二氯甲烷在氧气充足的情况下，和污泥种 (Sewage seed）或活化淤泥反应，在6小时到7天之间会完全的生物分解。
4．生物浓缩虽然缺乏实验数据，但是由于二氯甲烷的辛醇与水分配系数低，因此可推断其不会有生物浓缩的现象。
5．自水/土壤挥发性二氯甲烷的亨利定律常数很高，很迅速而稳定的由水中蒸发，其由水中蒸发的半生期为 3-5.6 小时。 [6]

稳定性
1.毒性很小，且中毒后苏醒较快，故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50：1.25 mL/kg。空气中最高容许浓度500×10-6。操作时应戴防毒面具，发现中毒后立即脱离现场，对症治疗。在甲烷的氯化物中最小。蒸气的麻醉性强，大量吸入会引起急性中毒，出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5 g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522 mg/m3，工作场所最高容许浓度为1740mg/m3。
2.稳定性：稳定。
3.禁配物：碱金属、铝。
4.避免接触的条件：光照、潮湿空气。
5.聚合危害：不聚合。
6.分解产物：氯化氢、光气。 [6]
热解后产生HCl和痕量的光气，与水长期加热，生成甲醛和HCl。进一步氯化，可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体，可燃烧。二氯甲烷与氢氧化钠在高温下反应部分水解生成甲醛。工业中，二氯甲烷由天然气与氯气反应制得，经过精馏得到纯品，是优良的有机溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等，并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强，使用高浓度二氯甲烷时应注意。
安定性：在一般温度（常温）下没有湿气时，二氯甲烷比其同类物质（氯仿及四氯化碳）稳定。
危害分解性：长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。
危害之聚合：不会发生。
反应性及不相容性：
1．一般金属：於室温下使其少许的分解。碱土金属，锌与其在低温下不形成格氏试剂类的化合物，但高温下易生成卡宾试剂。
2．当受相当于或少于25克黄色**的震荡时，二氯甲烷与四氧化二氮的混合物具有爆炸性。
3．与锂的碎片混合，对震荡很敏感且会爆炸，有时爆炸程度相当剧烈。
4．如果空气中含有高浓度的氧气，或在液态氧中，以及在氧化氮中有钾、钠、钾-钠合金，种种状况下都会形成爆炸性混合物。
5．硝酸：形成爆炸性产物。
6．强氧化剂：可能起爆炸性反应。
7．强酸：可能起爆炸性反应。
8．铁、某些不锈钢、铜及镍：高温及水存在下会腐蚀此类金属。
9．铝粉：於适当压力，95 ℃下会产生无法控制的放热反应。
10．胺类：放热反应。
11．会与下列化合物激烈反应：胺类、锂、硝酸、钾化钠。
12．塑胶、橡皮和一些涂料表层会被分解。
13．有可能聚集静电荷而引发蒸汽爆炸。 [6]

主要用途

二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。
二氯甲烷为无色液体，在制药工业中做反应介质，用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等；还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。
二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%，医药方面占总消费量的20%，清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%，其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用，但危害很大，与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢，光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。
用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。
二氯甲烷还是用来制作脱咖啡因咖啡的物质。咖啡先通过蒸煮，使咖啡因溶解出来并漂浮在表面，然后使用二氯甲烷来去掉咖啡因。 [3] [6]

生产技术

制法：1．天然气氯化法：天然气与氯气反应，经水吸收氯化氢副产盐酸后，用碱液除去残余微量的氯化氢，再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏，得成品，其中氯气 100% 4000 、天然气（标准状况下）、甲烷含量97% 1000 m3/t 、液碱 100% 274。
2．氯甲烷氯化法：1）光氯化是将氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应，反应产物经碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品；2）热氯化是将氯甲烷与氯气按(2～2.5)∶1(质量)配料，于反应温度为400 ℃，反应压力为0.2MPa下进行反应。反应产物经水洗、碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品。
工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物，不过由於各自沸点拉开的距离比较大，可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。 [3]

安全防护

环境危害
该物质对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应该特别注意。还应注意对大气的污染。

健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：该品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得，在室内的生产环境中，当使用二氯甲烷作除漆剂时，有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触，剂量要低得多。据估计，在二氯甲烷的世界产量中，大约80%被释放到大气中去，但是由于该化合物光解的速率很快，使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳，进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时，其大部分将蒸发。有氧存在时，则易于生物降解，因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。
健康危害效应：
急性：1.鼻子及喉咙的轻微刺激。
2．于500～1000 ppm 1～2小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制，如：头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳，无法集中精神及协调性减低。

登录/注册后可看大图

二氯甲烷防毒面具
3．非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。
皮肤：1.液体会刺激皮肤。
2．如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。
眼睛：1.液体及高浓度蒸气可能造成刺激。
2．液体可能导致角膜的短暂刺激。
食入：1.於动物实验中，二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性，症状如吸入。
慢性：1.吸入：於非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦有报告指出一再暴露於500～3600 ppm会造成脑损伤。
⒉致癌性：三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象，但IARC将其列为疑似致癌物。

环境标准
中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素
二氯甲烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 200 mg/m3。 [3]

监测方法
便携式气相色谱法；水质检测管法；气体检测管法
气体速测管（德国德尔格公司产品）
实验室监测方法：
监测方法来源类别
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编空气
吹扫捕集-气相色谱法中国环境监测总站水质
气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物
气相色谱法《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译废水
色谱/质谱法美国EPA524.2方法水质

环境标准
前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 50 mg/m3
中国（待颁布）饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02 mg/L
中国（GHZB1-1999）地表水环境质量标准（I、Ⅱ、Ⅲ类水域）0.005 mg/L
前苏联（1975）水体中有害物质最高允许浓度 7.5 mg/L
日本（1993）环境标准（mg/L) 地面水：0.002
废水：0.02
土壤浸出液：0.002
嗅觉阈浓度 150 ppm [6]

处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式空气呼吸器。并利用下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或控坑收容。
废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴直接式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：1.若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛，不可经口喂食任何东西。
2．不可催吐。
3．给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。
4．若患者自发性呕吐，让其身体向前倾以减低吸入危险，并反覆给水。
5．若呼吸停止，立即由受训过的人施以人工呼吸，心跳停止施行心肺复苏术。
6．迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水，催吐，就医。
最重要症状及危害效应：非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。
对急救人员之防护：当患者吸入和吞下毒性物质时，别直接使用口对口人工呼吸，应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿著C级防护装备在安全区实施急救。
灭火方法：雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。灭火措施适用灭火剂：化学乾粉、泡沫、二氧化碳、水雾
灭火时可能遭遇之特殊危害：1.超过120度，其蒸气具可燃性。2.火灾中会分解出毒性气体具危险性。
特殊灭火程序：1.洒水使暴露在火场中的容器冷却，喷水将外泄物冲离暴露区。
2．如此物质起火或陷於火中时：除非可以制止其流散，否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时，必须疏散方圆 2500 英尺内的区域。
⒊ 用大量的水冷却容器，直到火被熄灭。
4．不要直接对溢出的物质冲水，可能会发生溅的现象。
消防人员之特殊防护设备：
1. 燃烧后毒性产物：燃烧后产物包括有毒气体和蒸气（例如氯化氢、光气及一氧化碳）。
2．二氯甲烷的蒸气比空气重，可飘到相当远的距离到点火源再烧回来。 [6]

储存
操作与储存注意事项
1．操作时避免产生雾滴，并穿戴适当之个人防护装备。
2．避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。
3．在通风良好的特定区内操作并采最小用量。
4．须备随时可用於灭火及处理泄漏的紧急应变装备。
5．空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。
6．於焊接、火焰或热表面的附近不可操作使用此物。
7．贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。
8．贮存须远离热源、火焰及不相容物，如强氧化剂、强酸、硝酸。
9．贮存在贴有标签的适当容器里。
10．不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。
11．避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。
12．容器镀锌或有 Phenolic 合成树脂的内衬，可降低二氯甲烷发生分解的可能性。
13．限量贮存。
14．於适当处张贴警示符号。
15．贮存区要与员工密集之工作区域分开，限制人员接近该区。
16．使用被规定可用於物质的塑胶水管去卸载毒化物。
17．物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。
18. 贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。
包装储运：用镀锌铁桶密闭包装，每桶250kg，火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方，注意防潮。 [6]
产品指标

项目

指标

优等品

一等品

合格品

二氯甲烷的质量分数/% ≥

99.95

99.90

99.80

水的质量分数/% ≤

0.010

0.020

0.030

酸(以HCl计)的质量分数/% ≤

0.0004

0.0008

色度/Hazen单位（Pt-Co色号） ≤

10

蒸发残渣的质量分数/% ≤

0.0005

0.0010

添加稳定剂的量不计入二氯甲烷的质量分数。

泄漏处理方法
个人应注意事项：1.在污染区尚未完全清理乾净前，限制人员接近该区。
2．确定清理工作是由受过训练的人员负责。
3．穿戴适当的个人防护装备。
4．对该区域进行通风换气。
5．扑灭或除去所有发火源。
6．报告**安全卫生与环保相关单位。
环境注意事项：
1．一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少25~50尺外。
2．当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外。
2．当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外。
清理方法：1.不要碰触外泄物。
2．避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。
3．在安全许可状况下设法阻止或减少溢漏。
4．用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。
5．少量泄漏：用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性，须置於加盖并标示的适当容器里，用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。
6．大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
7．环境考量：
A.土壤中：
1．掘一个洼坑，池塘，泻湖去容纳液态的或固体的物质。
2．使用聚氨酯，沙包和土壤覆盖表面。
3．在天空洒灰尽吸收大量液态的物质，使之成粉末。（HSDB)
B.水中：
1．使用自然的障碍物或油来控物污染范围。
2．再用水管吸收被控制住的物质。
3．使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。（HSDB) [6]

包装等级:) C9 u- T+ X$ f1 U8 E5 R' ^/ y* t% `	III# b" M/ b& @" b9 V1 {/ y1 _
危险类别: : }! A8 E) ]/ X	6.1 ; n# T( w* C# X9 J9 {1 L
危险品运输编码: 7 `" K' d! o6 Z( G' T/ S	1593) U) i# P6 j5 i& ^) s5 a5 V
WGK Germany:2 J: s2 b& r6 f0 j" _, ?0 L	25 _3 t' O& _5 H# g
危险类别码: 3 d1 E5 T( e: \+ d# {6 j	Xn,T,F, G# S3 a7 t% ?8 G/ j
安全说明:' U) @3 f3 m7 ^; U) x$ t	S23-S24/25-S36/37-S45-S16-S7' y& n$ y7 T3 W
RTECS号:1 r8 P: V( C" }* @* Q) {	PA8050000 & \* u3 y2 `+ P2 m
安全信息-海关编码: : L% _" G' y1 w/ D2 a% z	2903120001 3 j S2 n- }" G! ^8 X, q