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本帖最后由 liaifeng 于 2018-9-1 12:13 编辑

MTG简述
一、主要工艺技术方案的选择
芳烃生产以甲醇为原料合成并通过芳烃分离获取清洁芳烃、LPG和重芳烃。
芳烃储运项目主要分为芳烃罐区、LPG 罐区。
1.芳烃合成
甲醇制汽油技术为美国 MOBIL 公司开发的,采用 ZSM-5 分子筛催化剂将甲醇转化成汽油,由于这种催化剂高转化率 99%,高选择性80~82%,产品分布非常集中,C5-C11 汽油产品占烃类产品的 80%,副产少量 C3 、C4 组分, C1、C2、C11 以上组分极少。
其工艺简单,液体只需经过简单的蒸馏将少量 C1、C2、C3、C4 分离,汽油辛烷值即可达到 93(研究法)。
在 MTG 过程被发现后的很短时间内(1985 年),新西兰**就引进Mobil 公司技术在国内建设了 12500 桶/天的甲醇转化制汽油工业装置,并成功运转,后因其他原因于九十年代关闭。美国 Mobil公司开发的甲醇转化制汽油(MTG)技术的特征是采用两段反应,一段采用列管式等温反应器将甲醇首先转化为二甲醚,二甲醚和甲醇的混合物进入二段绝热反应器,在 ZSM-5 分子筛催化剂的作用下,转化为汽油和 LPG。
产品汽油经过分离和重油处理(HGT,HeavyGasoline Treating)后,成为合格的产品汽油。
甲醇转化制汽油技术(MTG)及 Topsoe 公司的 TIGAS 工艺,都属于除 FT 过程以外的合成油技术,MTG 过程与 FT 过程相比,突出的优点是能量效率高,流程简单,以及装置投资少,缺点是只能生产汽油和 LPG 馏分。
MTG 过程的另外一个特点是 ZSM-5 分子筛催化剂在转化过程中会积碳失活,需要进行烧碳再生,根据烧碳再生方式的选择,工艺工程分为固定床间歇再生和流化床连续再生两种类型。
Mobil 公司在新西兰的第一套工业装置采用的是固定床技术,之后在美国能源部和德国**的共同支持下,伍德公司和 Mobil 公司共同在德国 Weaseling进行了流化床技术的实验开发,规模为 100bbl/d 甲醇,大约相当于5000 吨甲醇/年或者 1800 吨汽油/年的规模。
目前流化床甲醇转化制汽油工艺还没有工业装置建成,尽管普遍认为流化床技术可能代表了先进的发展方向,但是伍德公司和 Mobil 公司目前推广的技术仍是固定床技术。
根据文献分析,流化床技术虽然可能比固定床技术的汽油产率高 0.5~1 个百分点,但是其放大的风险远高于固定床。
Mobil 公司的 MTG 工艺是采用两段反应,一段采用改性的氧化铝为催化剂,实现甲醇脱水到二甲醚的目的,甲醇的转化通常达到平衡转化率。
二段采用改性的 ZSM-5 分子筛催化剂,完成甲醇、二甲醚(和水)混合物到汽油组分的转化。
二段甲醇和 DME 的转化率保持 100%,转化率低于 100%时,催化剂需要进行烧碳再生。
由于一段和二段的催化剂的本质不同,其寿命也存在很大的差距。
通常情况下,一段转化催化剂的寿命在 1 年以上,而二段催化剂的单程寿命在20 天左右,Mobil 公司固定床工艺中,二段催化剂的单程寿命约为20 天。
中国科学院于上世纪八十年代提出煤炭清洁利用的“大通道”概念,即煤炭气化→甲醇合成→甲醇下游转化利用的概念。
中国科学院山西煤炭化学研究所从上世纪 80 年代开始关注甲醇转化制汽油的MTG 过程,并进行了大量的研究工作,主要针对 ZSM-5 分子筛催化剂的合成与改性,通过对催化剂的调变可以实现产物分布的控制,目前已经成熟的催化剂有两种:R 型用于生产高芳烃汽油添加剂,F 型用于生产低芳烃汽油添加剂,均已获得中国专利授权,具有自主知识产权。
在工艺方面,山西煤炭化学研究所与赛鼎工程有限公司(原化学工业第二设计院)合作,自主创新,开发了具有自主知识产权的“一步法”工艺。
其特征是甲醇到芳烃(汽油添加剂)和 LPG 的转化仅需要一段反应,无须再进行甲醇到二甲醚的转化反应,不仅缩短了工艺流程,而且避免了两段法工艺由于两段催化剂寿命不匹配所带来的诸多麻烦。
一步法甲醇转化制芳烃(汽油添加剂)新工艺已经申报中国发明专利,具有完全自主知识产权。
两步法工艺与一步法工艺的主要区别在于,一步法工艺将甲醇脱水制二甲醚和甲醇/二甲醚脱水制汽油两步反应在同一台反应器和同一个催化剂作用下完成,使工艺过程简化,设备投资得到降低。
在反应指标方面,一步法工艺具有反应条件温和,芳烃选择性高,催化剂单程寿命长,芳烃(汽油添加剂)辛烷值高,单位重量芳烃(汽油添加剂)消耗的催化剂量小等优点。**节省甲醇转化为二甲醚的运行费用,避免二甲醚催化剂与合成高清洁汽油催化剂的不匹配性。一步法工艺催化剂推荐使用中科院山西煤炭化学研究所 ZSM-5 分子筛,与购买国外技术相比,不仅可以节省专利技术费用,同时减少了催化剂的购置费用。

 

发表于 2017-8-24 15:41:02

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