酒及饮料掺假检测

关键词：         食品安全检测标准物质                  食品安全快速检测                    标准物质                   国家标准物质网

酒及饮料掺假事件常有发生，用“三精水”(糖精、香精、色素)代替果汁；向饮料中掺洗衣粉、漂白粉，伪造百事可乐等。损害人体健康，甚至危及人的生命安全。因此，加强对酒及饮料的检测，防患于未然，势在必行。堵塞制假源头，保障消费者利益。

一、假酒检测

着重介绍假酒中危害人体最严重的物质，如甲醇、杂醇油、氰化物、糠醛、甲醛等(其中甲醛检测已作介绍，不再重复)。

(一)甲醇检测

1．气相色谱法

①仪器：GC仪(具氢火焰离子化检测器)。

②试剂

a．60％乙醇(无甲醇及杂醇油)。

b．标准品(甲醇、正丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、乙酸乙酯)。

c．标准贮存液：分别准确称取甲醇、正丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇600 mg，乙酸乙酯800 mg，用水溶解，定容至1.0 mL，冰箱保存。

d．标准应用液：取标准贮存液各10 mL，用60％乙醇稀释定容至100 mL。各类醇为600µg·mL -1，乙酸乙酯为800µg·mL -1，冰箱保存。

③仪器工作条件

a．色谱柱[(2 m×4 mm)，内装GDX一102(60～80目)]。

b．汽化室、检测器温度190℃，柱温170℃。

c．H2流速40 m L／min，空气流速450 m L／min、N2流速40 m L／min。

d．进样量O．5µL。

④检测：分别吸取酒样及标准应用液各O．5µL注入GC仪。记录各自峰面积，两者比较定量。

⑤计算

  X=(AU×VS×CS×100)÷ (AS×VU×1000）

    式中：X——酒中醇(酯)含量，mg·(100 mL) -1；

         AＵ——酒样峰面积，mm2；

         AＳ——标准液峰面积，mm2；

       ＶS——标准液进样体积，µL；

         VU——酒样进样体积，µL；

         CS——标准应用液浓度，µg／mL。

⑥说明

a．本法最低检测限：甲醇0．008 mg·(100 mL) -1、杂醇油(以异丁醇计)0．0l mg·(100mL) -1。

b．气相色谱保留时间(min)：甲醇0．463、甲醛O．600、乙醇O．770、异丙醇1．203、正丙醇1．600、异丁醇3．110、正丁醇3．827、异戊醇9．133、正乙醇21．000。

2．品红一亚硫酸比色法

①仪器：分光光度计。

②试剂

a．KMnO4一H3PO4液：取KMnO4 3 g，加85％H3P04 15 mL，用水溶解并定容至100 mL。贮于棕色瓶。

b．H2C2O4一H2SO4混合液：取无水H2C2O4g溶于稀H2S04(1+1)，并定容至100 mL。

c．品红一亚硫酸液：取碱性品红O．1g，研细，加80℃的水60mL，边加边研磨溶解，吸取上层溶液于100 mL容量瓶中，加10％Na2SO4液10 mL、HCl 1 mL，用水定容至刻度，过夜，贮于棕色瓶中。

d．60％乙醇(无甲醇)。

e．10％Na2SO4液(贮于冰箱，一周内用完)。

f．甲醇标准贮存液(10mg·mL-1)。

g．甲醇标准应用液(1mg·mL-1)。

③标准曲线制备：分别吸取甲醇标准应用液(1mg· mL-1)0．O mL、0．2 mL、0．4 mL、0．6mL、O．8 mL、1．O mL于比色管中，各加60％乙醇至2 mL，加水5 mL、KMnO4一H3POM4液2 mL，混匀，10 min后，加H2C2O4—H2SO4混合液2 mL，混匀，加品红一亚硫酸液5 mL，混匀，25℃，静置30 min，用2 cm比色皿，零管调零，于波长590 nm处测吸光度。记录各管吸光度，绘制标准曲线。

④检测：吸取2 mL酒样于比色管中，加水5 mL、KMnO4一H3P04液2 mL，混匀，10 min后，加H2C204一H2S04混合液2 mL，混匀，加品红一亚硫酸液5 mL，混匀，25℃，静置30 min，用2 cm比色皿，空白管调零，于波长590 nm处测吸光度(同时做正常酒对照)。根据所测酒样吸光度即可查得酒样中甲醇含量。

⑤计算

  X=(CS×100)÷ (V×1000）

式中：X——酒中甲醇含量，g·(100 mL) -1；

   CS——据样液吸光度查标准曲线得含量，mg；

   V——样品体积，mL。

⑥说明

a．KMn04一H3PO4，保存时间不宜过长。

b．品红一亚硫酸液如有颜色，可加少量活性炭吸附，过滤后贮于棕色瓶中，暗处保存。如呈红色时不能再用，应重配。

c．乙醇加少许KMnO4蒸馏，其馏出液再加AgNO3液、NaOH液、混匀，取上清液再蒸馏，收集馏出液，配成60％乙醇水溶液，此液无甲醇。

d．加H2C204一H2S04会产生热量，应冷却后再加显色剂，否则显色剂易分解。

e．显色反应的温度以25℃为宜。

f．本法测得的甲醇含量为甲醇与甲醛之和。

(二)杂醇油检测

1．气相色谱法

同甲醛气相色谱法。

2．对二甲胺基苯甲醛比色法

①仪器：分光光度计。

②试剂

a．乙醇(无杂醇油)。

b．0．5％对二甲胺基苯甲醛硫酸液：取对二甲胺基苯甲醛0．5 g，溶于H2S04并定容至100 mL，贮于棕色瓶，临用前配制。

c．杂醇油标准贮存液(1 mg·mL-1)：乙醇溶解定容。

d．杂醇油标准应用液(0．1 mg·mL-1)。

③标准曲线制备：分别吸取杂醇油标准应用液(O．1 mg／mL)0．0 mL、0．1 mL、0．2 mL、0.3 mL、0．4 mL、0．5 mL于5 mL具塞比色管中，各加(1+1)H2SO4至l mL，混匀，冰浴，沿管壁加0。5％对二甲胺基苯甲醛硫酸液2 mI．，混匀，沸水浴15 min后，在冰浴中冷却，水定容至刻度，混匀，用l cm比色皿，空白管调零，于波长520 nm处测吸光度。记录各管吸光度，绘制标准曲线。

④检测：吸取1 mL酒样于10 mL容量瓶中，加水定容至刻度，混匀，取0．3 mL于5 mL具塞比色管中，加(1+1)H2S04至1 mL，混匀，冰浴，沿管壁加O．5％对二甲胺基苯甲醛硫酸液2 mL，混匀，沸水浴15 min后，在冰浴中冷却，水定容至刻度，混匀，用1 cm比色皿，空白管调零，于波长520 nm处测吸光度。根据所测酒样吸光度即可查得酒样中杂醇油含量(同时正常酒对照)。

⑤计算

  X=(CS×100)÷ [(V1÷10）×V×1000]

   式中：X——酒中杂醇油含量，g·(100 mL) -1；

      CS——样液吸光度查标准曲线得含量，mg；

      V1——样液体积，mL；

      V2——检测体积，mL。

⑥说明

a．无杂醇油乙醇，取无水乙醇500 mL，加浓H2S041 mL、KMnO4 1g，混匀放2夜，过滤，加NaOH液中和，蒸馏，收中段馏出液300 mL乙醇。

b．含糖着色、沉淀、浑浊的蒸馏酒或配制酒，先加水蒸馏，收集馏出液作为样液。

c．本法以异戊醇和异丁醇表示。本法最低检测量10µg。

d．显色剂应检测前配制，不宜放置过长，如变杏黄色，应弃去重配。

e．加显色剂应从管壁缓缓加入，否则H2S04产热快，影响显色，加显色剂后应混匀，否则使结果偏低。同时，显色后及时比色。

f．酒样中如醛量过高其结果误差大，可加盐酸间苯二胺蒸馏去除干扰。