不同硫化物对活性r-Al2O3载体硫改性性能的影响

请问大家：最近看到有研究用硫化铵和硫酸铵水溶液分别对制备催化剂的活性氧化铝载体r-Al2O3进行硫改性。浸渍上述硫化物后再烘干，焙烧。可以得到能“抗硫中毒”的r-Al2O3载体，然后再用次改性后的载体浸渍，负载Pt， Pd等贵金属活性组分。即可得到能用于气体脱氧，脱氢等用的“耐硫贵金属脱氧剂”和“脱氢剂”。能耐气体中存在的微量的COS, H2S等含硫毒物。比未经过硫改性的r-Al2O3载体负载Pt,Pd制备的普通气体脱氧剂和脱氢剂具有更长的使用寿命。但有一点不明白：用硫化铵（NH4）2S和硫酸铵（NH4）2SO4改性载体有什么区别？两种含硫物质改性r-Al2O3载体后哪个效果更好？有什么理论依据吗？只知道这两种硫化物中S元素的化合价不同，一个是-2价的，一个是+6价的。请知道原理的朋友们给普及一下，多谢！

使用硫化铵（NH4）2S和硫酸铵（NH4）2SO4对活性氧化铝r-Al2O3载体进行改性的主要区别在于这两种硫化物中硫元素的氧化状态不同，从而影响了硫在载体上的分布和化学状态，进一步影响载体的抗硫性能和对贵金属的支撑作用。

1. **硫化铵（NH4）2S** 中的硫呈-2价，可以直接以硫化物形式与活性氧化铝表面反应或者沉积。这种方式有可能使硫更均匀地分布在载体表面，并形成较稳定的硫化物物种，有助于抵抗硫中毒，提升载体的整体性能。

2. **硫酸铵（NH4）2SO4** 中的硫则是+6价，其改性过程可能涉及更为复杂的还原步骤，将硫酸根转化为活性更高的低价硫或硫化物。硫酸铵改性的效果可能受到热处理条件（如焙烧的温度和环境）的影响更大，因为硫酸根的还原过程需要适宜的条件来完成。

理论上，由于（NH4）2S提供的-2价硫直接参与反应，可能更易于控制硫在载体上的化学状态和分布，从而更有效地提高催化剂的耐硫性能。而（NH4）2SO4改性则可能需要更严格的处理条件来确保硫的有效转化和分布。

综合来看，（NH4）2S改性的r-Al2O3载体可能在提高耐硫性能方面更为有效，具体效果还需通过实验数据来进一步验证。这些差异最终会影响到所负载的Pt、Pd等贵金属活性组分的性能和寿命。
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