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随着国家环保政策的出台和加强,焦化厂纷纷增设脱硫系统,尤其是焦炉气做为城市煤气民用,其脱硫精度要求比较高, H2S指标要求达到20mg/m3以下。纵观现在运行中的焦化厂湿法脱硫系统很难到达此指标,考察山西、山东、河北等数个焦化厂PDS脱硫装置,认为造成焦炉气脱硫达标困难的主要原因有以下几点: 一、脱硫塔脱脱除效果 脱硫塔是脱硫生产的主要设备,大部分焦化厂脱硫塔均为填料塔,两塔可并也可串的操作工艺,两塔并联操作工艺,焦炉气空塔速度达0.4m/s以上时,出口H2S很难达标,如果两塔串联操作,塔系统阻力有所增高,易堵塞塔。 二、温度对PDS湿法脱硫剂影响 焦炉气脱硫主要有两种设置方法,一为前置脱硫,即脱硫在鼓风机加压后脱苯,硫铵前设置;另一种为后置脱硫,即脱硫在脱苯,硫铵后置;还有一种较少见的鼓风机前负压脱硫设置。 脱硫前设置煤气预冷塔主要是指前置脱硫,因煤气鼓风机加压后焦炉气温度一般升高至35-40℃,夏天气温高时可升高达45℃以上,温度高可导致脱硫液中的NH3含量下降,一些焦化厂分析脱硫液中的NH3含量只有4-6g/L,结果脱硫效率不足80%。 煤气温度高不仅影响溶液中的NH3含量,而且也可使脱硫过程中副反应速度增快,溶液中副反应产物(NH4)2S2O3和NH4CHS的增高,另外还可使煤气中焦油等杂质在电捕焦油器中脱除效率降低,导致煤气中焦油含量高于30mg/m3以上,影响脱硫效率和脱硫液中硫泡沫的生成。 三、部分PDS脱硫液以NH3为碱源 焦炉气中NH3含量一般为4-6g/m3,对于煤气中H2S含量小于5g/m3,以NH3为碱源可满足脱硫反应过程中所需求的氨量,这里面包括蒸氨系统向脱硫液中或煤气中补充的NH3。脱硫液中的NH3含量一般可保持在10-12g/L。 如果焦炉气中H2S含量大于5g/ m3以上,以NH3为碱源满足不了脱硫反应过程中所需求的NH3量。如欲达到较高的脱硫效率,则煤气中的NH3/H2S至少应达到1.3,例如煤气中H2S含量为6g/m3以上时,其NH3含量应达到7.8g/m3以上,焦化厂即使通过蒸氨装置,也难长期平衡到此含量,碱性不足使H2S含量不达标。 四、产生大量副盐 脱硫液以NH3为碱源时生成的副盐为(NH4)2S2O3、(NH4)2SO4和NH4CNS,以Na2CO3为碱源时生成的副盐为Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS。生成副盐的速率与脱硫工艺和催化剂的选择有关,更与焦炉气中HCN的含量有关,一般焦炉气中HCN为1.0-2.5g/m3。脱硫液中副盐含量相对脱硫工艺影响比较大: 一、增加了碱源的消耗,使脱硫成本增大。 二、增加了脱硫液的黏度,降低了脱硫液的硫容,使脱硫效率降低。 三、脱硫液中副盐Na2SO4增设至40g/L以上时将会严重腐蚀设备。四是脱硫液中副盐高时易产生脱硫塔堵塞现象。五是降低了硫磺的回收率。 脱硫液中副盐长期积累,达到250g/L以上将严重影响脱硫工艺,以前有个别厂为了解决脱硫液中副盐高的问题,增设了提盐工艺,但绝大部分焦化厂仍然采用排液来解决脱硫液中副盐高的问题,据观察10000m3/h焦炉气每天排液4-5m3即可维持脱硫液中副盐不再增长。
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