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[原创] 化工小知识分享-金属互化物

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又称金属间化合物。一般指两种或两种以上的金属元素, 在一定条件下以它们原子数的整数比相结合而成的化合物, 例如, Al2Zn3, CuZn等。但是, 即使化合物中的部分组成是半金属或非金属, 只要所组成的化合物有显著的金属性, 通常也把它们算作金属互化物,如Cu5Si。后一类中有磁性体、半导体等有用物质。一般情况下,金属互化物的组成与其组成元素的电价、共价没有关系, 而氧化数更没有意义。有一类金属互化物, 其组成和结构遵循休姆-罗瑟里(Hume-Rothery)规则。即是根据组成式计算的电子数与原子数之比是3:2,21:13,7:4等特定值的化合物是稳定的, 并且它们有共同的晶格构造。这里的电子数, 大体上是通常的价电子数, 跟周期表里族的序数是一致的, 只有Ⅶ族和Ⅶ族的金属是例外, 它们的电子数作为0处理。例如,几种21:13的γ黄铜型化合物的计算如下:


                               
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由于这类金属互化物的结构与性质取决于电子数与原子数之比,故又称为电子化合物。多数的电子化合物比较脆而且电阻高。尽管这样,电子化合物的性质和结构还是很像金属,例如, Cu3Al跟Cu和Al没有什么特别的区别, 可以认为, 它们处在完全无序状态。因此,Cu3Al只是字面上的组成式,不能设想有普通化合物中的组成和化合价等关系。在电负性差别大的金属之间形成的金属互化物中, 由电负性大的金属组成的共价键骨架结构, 是决定整个化合物的组成和结构的。例如,若不区分其中的金属,NaT1有体心立方晶格,而只考虑T1时就是金刚石型晶格。如果只注意Na,虽然有同样的金刚石晶格和同样的排列,但是,如果考虑到电负性(Na0.9,T11.8),那么,每个原子最外层有4个价电子的T1-形成金刚石晶格, 而Na+钻进它们的空隙, 这种见解不是不可能的。正电性金属离子钻进由电负性大的金属构成的三维空间骨架空隙里, 这种典型例子有: NaZn13,KCd13,CaZn13,CaBe13,LaBe13,ThBe13等一类晶型相同的化合物,这就是有名的Zintl相。电负性差小的金属之间形成的金属互化物,决定它们组成和结构的重要因素是原子半径比。这种例子是原子半径比约为1.2的AB2型化合物,叫做Laves相。这种相不都有同样的晶体结构,而有3种结构,目前,已发现这种化合物有100种以上。实例和它的半径比(括号中)是:MgZn2 (1.20),KNa2(1.21),CaLi2 (1.29),CeAl2 (1.28),AgBe2(1.27),CaAg2 (1.37),TiFe2 (1.19)等。

 

发表于 2018-9-23 19:44:08

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发表于 2018-9-23 21:16:51

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