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本帖最后由 liaifeng 于 2018-9-4 21:31 编辑
概 述
焦油组成极为复杂，含有上万种有机物。 1、主要是芳香族化合物，而且大多数是两个环以上的稠环芳香族化合物，而烷烃， 烯烃和环烷烃化合物很少； 2、还有杂环的含氧、含氮和含硫化合物； 3、含氧化合物如呈弱酸性的酚类以及中性的古马隆，氧芴等； 4、含氮化合物主要包括弱碱性的吡啶、喹啉及它们的衍生物，还有吡咯类如吲哚、 咔唑等； 5、含硫化合物是噻吩，硫酚，硫杂茚等； 6 、煤焦油中各种烃的烷基化合物数量甚少，而且它们的含量随着分子中环数增加而减少。
焦油的各组分性质有差别，但性质相近组分较多，需要先采用蒸馏方法切取各种馏分，使酚、萘、蒽等欲提取的单组分产品浓缩集中到相应馏分中去，再进一步利用物理和化学的方法进行分离。煤焦油中可鉴定出的约有500 多种。
德国的焦油加工分离技术最高，工业精制的产品已达到250 多种； 日本工业精制的产品在50 种左右； 我国名义上列入生产有120 种，但能正常生产的还不到70 种。
1国外煤焦油资源及加工行业现状 加工路径主要有：蒸馏和加氢两种方案。
煤焦油蒸馏及馏分的二次加工技术发展的比较成熟，高温煤焦油中所含有的萘、蒽、咔唑、苊、1-甲基萘、2-甲基萘、芴、氧芴等产品目前不能经济地由化学合成法得到。
发达国家煤焦油加工工业的发展历程大致有四个趋向： 一、是装置大型化，进行集中加工； 二、是由各大型煤焦油加工装置分离出来的主要馏分进行交换集中加工； 三、是投入大量人力、物力、财力进行深加工产品和精细产品的研发； 四、是对煤焦油加工企业进行整合，形成大集团大公司。 国外三种煤焦油加企业模式
第一种模式：全方位多品种，提纯和配制各种规格和等级的产品。例如：德国吕特格公司，从焦油中分离、配制的产品有220多种。萘有4个级别，树脂有5 个级别，蒽有7个级别，沥青粘结剂及浸渍料有20个级别。可以根据市场要求，在同一装置上，改变操作参数，生产不同级别的产品，达到装置的多功能性。
第二种模式：在煤焦油加工产品的基础上，向着精细化工、染料、医药方面延伸的深加工产品。例如：日本的住金化学，仅对煤焦油中纯化合物进行提纯或延伸，试制和生产的产品有180种。如酚类衍生物有21种；喹啉及衍生物有32种；萘衍生物有60种。
第三种模式：重点加工沥青类产品。对煤焦油蒸馏的其它馏分均不进行加工，以混合油的形式出售，仅对蒸馏产生的沥青进行加工, 提高沥青的附加值，就能够保证焦油加工项目的整体效益。日本三菱株式会社、美国的Rilly 公司、美国Koppers公司， 都在煤焦油沥青加工上有高附加值的特色产品。 日本三菱生产的针状焦、浸渍沥青、碳纤维独领市场，维持技术垄断，高价出售。 Rilly公司利用煤沥青生产高级路面油、沥青漆、屋面防漏材料等20余个产品。 酚油深加工洗油深加工洗油分离得到的主要产品有喹啉、异喹啉、甲基喹啉（2-甲基喹啉、4-甲基喹啉）、甲基萘（α-甲基萘、β-甲基萘、混合甲基萘）、吲哚、联苯、苊、 芴、氧芴等。
洗油深加工 技术具有下列特点： ●原料的适应范围宽，不仅可加工洗油，而且可加工萘油和甲基萘油。 ●原料处理量大，采用高效填料塔，产品纯度高，其中β-甲基萘的纯度可达到98％以上。 ●混合馏份蒸馏和填料精馏塔均采用负压蒸馏，可降低系统的温度和对材质的要 求，以保证系统的顺利生产。另外，可充分利用装置自产的蒸汽和温水，以降低装置的能耗。 蒽油深加工 蒽、菲、咔唑在常压下沸点分别为339.9℃ 、 338.4℃ 和354.76℃ ，蒽与菲沸点相近，与咔唑相 差较大。为实现蒸馏操作，可采用以下方法：
用减压蒸馏降低沸点，增加相对挥发度，可以降 低加热温度，减少结焦危险；加入共沸溶剂进行 共沸蒸馏可降低加热温度，提高回收率；加入低 沸点溶剂，可起汽提作用，也能降低蒸馏温度和 增加相对挥发度。
（1） 减压蒸馏法或以溶剂脱菲，再进行蒸馏及溶 剂精制，如法国BEFS公司的生产工艺； 或先蒸馏将蒽、菲与咔唑分离，再用溶剂萃取， 如德国吕特公司的生产工艺。
蒸馏一溶剂法的目的在于蒽、菲及咔唑的综合利用，德国、美国、日本大多采用这种方法。 工业萘深加工传统的磺化-碱熔工艺路 线存在不尽合理之处：生产2-萘酚时要除去10~15%的1-萘磺酸异构体。 在去除异构体的过程中浪费了不少的能源，损失了部分精萘，还产生大量废 水、废酸，同时使工艺过程复杂，使设备腐蚀加大。 萘经磺化后得到混合萘磺酸，经吹萘、中和、碱熔、 酸化、蒸馏得到粗混合萘 酚，再经分离得到高纯度的2-萘酚。 煤沥青深加工——针状焦 一、原料预处理采用静置沉降分离法，处理目的就是去除其软沥青中的杂质（主要指喹啉不溶物QI）， 调制相对分子量分布适宜。
二、由延迟焦化、水力除焦和放空三部分组成。精制沥青经换热器换热后进入原料缓冲罐，然后用泵抽出打入加热炉，后进入焦炭塔。
三、煅烧是将由焦化罐出来的延迟焦破碎、分级后经过煅烧除去挥发份使之得到合格的针状焦。采用回转窑煅烧技术，由延迟针状焦输送， 煅烧、煅后针状焦包装贮存三部分组成。 煤沥青深加工——沥青基碳纤维 目前，高性能沥青碳纤维50%以上用于航空航天领域,今后从轻量化和减震、防震的观点看，其应用会扩大到铁道车辆和汽车的领域中。国外沥青基碳纤维市场需求主要取决于对工业用PAN基产品的替代和航空航天领域（F-35战机和A380和Boeing787）的开发。 煤沥青深加工——碳纤维煤沥青深加工——等静压石墨 国外生产主要集中在三家，大致如下：日本东洋碳素株式会社、法国罗兰碳素集团、德国西格里集团，上述三家在国内均设有生产基地。
文章来源：2016全国煤焦油深加工及加氢技术产业化论坛
作者：中国石油和化学工业联合会产业发展部高工 卜新平 全国煤焦油深加工及加氢技术协作组关于邀请加入 “全国煤焦油深加工及加氢技术协作组”的通知
煤焦油作为煤化工下游的主要副产品，其深加工过程是现代煤化工的重要组成部分。煤焦油深加工路线以化学品提取和加氢工艺为主，随着精细化学品提取工艺的突破创新、下游产品开发力度的不断加强以及煤焦油加氢制备清洁燃料技术的日趋成熟，促使煤焦油深加工产业规模、技术和精细化程度不断升级，煤焦油深加工产品的高附加值和潜在发展空间凸显，逐步推进煤焦油深加工产业趋向加工集中化、装置大型化、精细多元化、市场高端化方向协同发展。
为加强煤焦油深加工上下游企业之间的交流与合作，促进煤焦油深加工产业技术创新与突破，由北京煤化客信息科技有限公司发起，联合煤焦油深加工行业的权威专家学者及相关单位共同成立“全国煤焦油深加工及加氢技术协作组（简称“协作组”）”，旨在充分发挥资源优势，建设共享机制平台，打造煤焦油深加工行业的高端圈层聚合组织。现诚邀煤焦油深加工上下游生产企业，相关工程设计、技术研发、装备配套、大专院校等单位加入协作组，更多详细资料欢迎致电协作组秘书处。 全国煤焦油深加工及加氢技术协作组秘书处 联系人：陈 强、王志广 手机：15810440453、13681169949 电话：010-85398926 传真：010-85398926 协作组微信交流群：添加微信15810440453，注明：协作组、单位名称、职务、姓名即可！ 2017第三届中国（杭州）新型煤化工国际研讨会
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GMT+8, 2024-6-16 06:18