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[石油化工] PVA薄膜

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简介


7 s  z5 m  p. i- s" m) Z- [3 Q& v3 m0 M0 A
聚乙烯醇薄膜(简称PVA),聚乙烯醇薄膜密度为1.26-1,29g/cm三次方,折射率为1.52,紫外线照射后发篮白色光。吸水性大,浸入水中能溶解。纤维的含水率可达30%-50%,在65%RH, 25 ℃ 环境下的含湿率也可达4.5%。能透过水蒸气,但难透过醇蒸汽,更不能透过有机溶剂蒸汽,惰性气体和氢气, 聚乙烯醇薄膜的阻隔性甚至优于偏二氯乙烯薄膜。! o  X6 q6 F% ~
# m- v  K5 _# t* {* M( d5 O/ q
  N5 C+ M! z$ b) m- q
PVA是唯一可被细菌作为碳源和能源利用的乙烯基聚合物,在细菌和酶的作用下,46天可降解75%,属于一种生物可降解高分子材料,可由非石油路线大规模生产,价格低廉,其耐油、耐溶剂及气体阻隔性能出众,在食品、药品包装方面具有独特优势。PVA的应用基于溶液法,通过流延成膜制备薄膜材料,但是溶液加工成型需经历溶解和干燥过程, 存在工艺复杂、成本高、产量低等缺点,很难制备厚壁、形状复杂的制品,同时,也无法与其他材料进行共挤吹塑制备多层复合薄膜8 Y! p. t! s8 E! W4 o1 s' f) p& }2 I

5 E+ I  b% o6 _9 _: j% |

1 h; q! k. g* w+ p聚乙烯醇PVA)是一种水溶性聚合物,特点是致密性好、结晶度高,粘接力强、制成的薄膜柔韧平滑、耐油、耐溶剂、耐磨耗、气体阻透性好,以及经特殊处理具有的耐水性,用途广泛。5 _9 r) V/ w5 V0 _; q8 m
聚乙烯醇对人体无毒、无味、无害,与自然环境具有良好的亲和性,不累积,无污染。
* R. I2 F7 z& a0 g  o" K聚乙烯醇薄膜是以聚乙烯醇为主体,加入改性剂等助剂,经过特殊工艺加工、可以被土壤中的微生物完全降解的绿色环保功能性材料。它可在短时间内降解为二氧化碳和水,并有改良土地的作用。( Q: T/ j0 x: P; t, O/ v5 [
聚乙烯醇薄膜最大的优点是水溶性,最大的缺点是耐水性差。之所以耐水性差,是由于其分子中带有亲水性羟基(-OH)。如果能将羟基适当封闭,接上耐水性基团,就可提高PVA薄膜的耐水性。PVA含有羟基,可发生多元醇的一切典型反应,选用适当的缩聚物,在添加量不大的情况下,就能与PVA中的羟基适度交朕,使PVA形成一种强韧的三维结构,稳定了PVA在湿态条件下的气密性,提高了耐水能力。( \2 a/ _% u) [8 g" [
分类聚乙烯醇薄膜按照溶解特性分为以下几类:
6 O- g( K4 z2 Q常温溶薄膜(NT型,又称快溶薄膜、冷溶薄膜): 溶解温度25℃$ y( V5 n9 Y8 ?9 ~. ~  g
中温溶薄膜(IT型,又称中溶薄膜、热熔薄膜): 溶解温度65℃
( G+ r7 @7 D3 r: p2 f& `4 X, t高温溶薄膜(HT型,又称难溶薄膜、耐溶薄膜): 溶解温度85℃/ d# C8 V. @& T# ]3 A4 p' N. f
特种薄膜:可以根据具体用途设计配方和工艺,达到特殊使用的要求。3 h2 i- K" l8 h7 I7 W
2 X$ J$ ?, P/ E) Q4 u6 m$ C
性能环保性
# ?) ^2 [, R7 q( M& l% KPVA薄膜产品属于绿色环保材料。有关部门测得PVA生物耗氧量(BOD)比淀粉小得多,美国空气产品公司把Airvol公司的PVA产品进行生物降解5天后,测得的BOD量低于最初BOD总量的1%。经过生物试验证明PVA既无毒。1 t6 j; I# x$ I) H8 z
就降解机理而言,PVA材料具有水和生物两种降解属性,首先溶于水形成胶液渗入土壤中,可增加土壤的团粘化、透气性和保水性,特别适合于沙土改造。在土壤中的PVA材料可被土壤中的细菌分解,最终可降解为CO2和H2O。
# o- X/ s4 F+ f6 T水溶性2 W$ P  d( a: n4 ]& S6 R
PVA的溶剂是水,但对水的溶解性很大程度上受聚合度的影响,特别是受醇解度的支配。醇解度在88%以下时,在20℃常温的常温水中几乎完全溶解。随着醇解度的上升溶解度大幅度下降,完全醇解PVA在水中的溶解极微。# J3 K  q9 t- H) i
PVA薄膜的水溶性与薄膜的厚度和水的温度有关,相关数据表如下:
2 b4 \, Y$ w4 H( A" Q溶解水温 开始溶解时间
( {6 ~6 j7 O8 B/ V(分钟) 完全溶解时间
/ ?* U2 H0 a9 }, f8 u( L6 y(分钟)  q$ t& Z$ M/ Y, h; C, x6 `
常温溶薄膜 25℃ 0.5 15/ I: g7 M# ]: \: C; W
中温溶薄膜 65℃ 0.5 101 x4 N% D9 X- y$ I, `8 D% \
高温熔薄膜 40℃以下完全不溶,85℃以上完全溶解 0.5 106 L& O, K' U6 F) T2 ~
注:1、薄膜厚度:20μm,2、在动荡水中。+ @) Z4 B8 V; A4 e
强度和耐候性
* v- W$ c" _  {6 k& F1 s  D, KPVA薄膜韧性好,拉伸强度大,抗撕裂强度居各类薄膜之首,其双向拉伸强度优越,耐候性好,使用寿命长。各种薄膜强度性能如下表:6 k. }. E' @, D2 V8 T+ S' H
PVA膜 PT膜(玻璃纸) PE膜 PP膜 PVC膜
& a0 U  \- b! R拉伸强度(MPa) 44.1~63.7 54.9~131.4 17.3~19.1 45.1~53.9 20.6~17.6
& e0 z/ I) e, m4 V4 n" V  d延伸率(%) 150~400 15~25 50~600 200~600 5~25% ?0 ^' `6 d4 B% `0 [
脱模和金属镀性/ @( K. c$ m. J; `$ F4 Y# b
PVA薄膜对疏水性极强的塑料亲和力低,对极性小的各种有机材料的脱膜(剥离)性能好。( L  B! C' k/ i5 T! Y  ~5 Y0 k" E
PVA薄膜可以在1.33×10~266×10Pa的真空下镀铝,其制品在30℃水中浸24小时,镀层不会剥离。
& Z) m! B4 {; ~7 d4 k) M透明和光泽性
, e9 ]0 J( T4 h  {3 \  ?/ `PVA薄膜的透明度、光泽度均优于其它薄膜。' @- z' W/ F  ?) Z- F; M& B. n
PVA膜 PT膜(玻璃纸PVC膜 PET膜. A' o; C5 U! v' ?$ L
透过率% 90.1 60.5 50.4 57.8: X/ n, T& N6 j" p% m5 s
反射率% 81.5 60.5 79.5 22
" o- W- h# l: j透湿性
! H2 A7 c7 k" R, |/ k. G3 {: `" EPVA膜的透湿性和玻璃纸相似,是一种透湿度极高的薄膜,包装热、湿物品时不会产生雾滴。按照JIS-Z1503测定的数据如下表:
2 m! f4 B* e( A$ P6 z; t; qPVA膜 PT膜(玻璃纸) PVC膜 PET膜
: [' D% a: B  [! w1 O2 W透湿度 1500~2000 1300~2000 120~180 35~180) O0 U4 x( Q& A5 c% Z
阻隔性
( q9 ^4 r1 p4 t) {, J7 c" d. ]PVA薄膜在干燥条件下有优异的阻氧性能,它的透氧系数是各种树脂薄膜中最低的。
; H! O, K; B$ Z* [9 f; [$ YPVA的分子链上存在大量羟基(-OH),处于潮湿环境中这些羟基易和水分子形成氢键,导致PVA聚集态结构发生变化,使PVA的阻隔性**下降。随着相对湿度的上升,其氧气透过量明显上升。# U# N+ M1 P/ m* w1 A. H
PVA薄膜对水分及氨气具有较强的透过性,但对氧气、氮气、氢气、氦气、氩气及二氧化碳等具有优越的阻隔性,常压环境下对氧气的阻隔率约为常用聚乙烯薄膜的1000倍,聚丙烯膜的300倍。使用PVA薄膜可以完好地保持被包装产品的成分及本身的气味。: v) }" l; Q0 g5 y! @: D3 `
防静电性
2 p5 h2 C: o/ H  Q) O( J2 D很多塑料薄膜都有很强的带电性,而PVA薄膜几乎不带静电。使用PVA薄膜包装产品的过程中,不会因为静电而引起其可塑性降低或静电附尘。* ?: \0 d2 B, U: n, Z
PVA膜 PT膜(玻璃纸PVC膜 PE膜 PET膜3 n2 o) y9 P3 O$ ^, y0 i, k. v1 U/ f- t
静电压 1.2V 1.3V 40.5V 98.6V 120.6V2 _! s( Q0 X2 `7 ^3 O/ v9 U' ^
印刷性能
4 O8 i  I0 j' U' C; z: YPVA膜具有优良的水色和油墨印刷性,这是现有塑料薄膜只能用油墨印刷不可比拟的优点,可用于水转移印刷,如:玻璃、陶瓷、电器外壳、汽车部件等等不规则表面的彩色印刷。同时PVA薄膜极性强,印刷时可不用电火花处理,广泛地应用在特种印刷行业上,如水转印膜衬底  N& Y, _! I& L- O& ?! Q4 }& l
热封
# f3 T# a) B+ c4 _$ P( k水溶性包装薄膜具有良好的热封性,适合于电阻热封及高频热封,热封强度与温湿度、压力、时间等条件有关,一般大于200g/cm2。! o& S$ J8 @0 E1 c8 n  V! o% A
耐油性耐溶剂性4 o) x, A# U% m5 a' X
PVA薄膜具有极好的耐油性(植物油、动物油、矿物油)、耐有机溶剂和碳水化合物等。但强碱、强酸、氯自由基及其它可与PVA发生化学反应的物质(如硼砂、硼酸、某些染料等),这类物质不适合采用PVA薄膜包装。$ Z$ M+ d+ f2 `9 k
A 油脂吸收量表
& b* z( M# L0 l7 Y: X. t& c+ {油 品 测试条件 PVA PET OPP PE OPS
, A, F, G* p9 c- n" j6 R1 r汽 油 20℃,10天 0 1.1 1.1 4.7
! ~5 @1 m$ T& \: D5 t柴 油 40℃,30天 0 3.2 5.2 3.5 2.8
$ v9 w' {. l! |- C% G色拉油 40℃,30天 0 1.8 3.1 4.6 1.5
. w6 d2 n8 R" r% m  h' BB 溶剂吸收量表7 J1 ]3 A8 [6 |8 ^( E' d
溶 剂 PVA EVAL CPP OPP PET4 P& o: k: I, R2 O0 N
保香性及防止升华性
: P8 J5 O& F6 {3 o  {$ f" c. @PVA薄膜的保香性及防止包装物升华的性能极佳,采用PVA薄膜包装,不仅能很好地保持包装物的香味,而且也可防止包装物受到外界异味的影响。
: a' P6 C- e! W7 ?" U' X, {9 p" ]8 l7 D9 N. R4 o

# I9 {2 C/ M  J0 b# Y" ^" r! w- A2 ]4 b( B) g% s5 F4 |, w
& i( p: m$ o. ~7 z! A9 I

2 |; R& T9 d3 J5 n$ ~* P% \. {3 P' w4 n) E1 t& F

主要用途


0 Z- v% G5 K- ^快溶薄膜
' w/ E  a' g; z9 e' [9 N7 X 农药、化工产品内包装衬袋,可避免手触摸农药及化工产品,没有残留农药在塑料袋中。
$ X6 w# k4 J$ i5 g1 h4 D+ p9 | 水泥添加剂包装袋,避免粉尘飞扬危害环境。
+ m" D, C0 m5 v# m% G4 _ 刺绣衬底、假发等织物载体。衬托载体,便于清理。
4 ?0 F+ M% Y" b6 J' F/ P8 A 人造大理石脱模膜,在型膜内垫上水溶膜,可快速脱模。
! c# L+ U# c* Z% |4 J: M, U) S 水转移印刷,在该薄膜上印刷后可转印到曲面上。
8 t+ V: [8 r, s" k5 x! u8 o# L 种子袋,把种子按固定间隔包装起来再埋入地下,节省贵重种子,可省去间苗的繁忙。; b3 X( f; ~7 A+ a! {
 医院洗涤包装袋,无需接触污染的衣服将包装袋直接投入洗衣机。
) k# H' B% ^* p: P 垃圾袋
7 R9 V- |2 F1 X% r) e
6 I2 N, |( l- [2 f中溶薄膜4 }5 d  ?9 Q7 L. b
 食品、化妆品包装袋,超市购物袋
1 [. j$ Y) C1 n 食品包装复合膜、高级纺织品、胶袋包装袋、包装缓冲气垫。& a  G6 g1 g  r
 用玻璃纸型印刷油墨便可得到美观的印刷效果。; M- N6 F  o1 d, [3 _
 动物油、植物油、矿物油的包装和油脂食品的包装。6 e9 l0 L' q; G! h0 O
 用于茶叶、咖啡、咖喱粉、辣椒粉、胡椒粉等香料的包装封存。
$ j# ~) U" x1 r/ z# { 可用于小杂粮、油料、海鲜干发、名贵中药材、烟草等包装,与除氧剂或抽真空配合使用,其防霉、防虫蛀、防退色的保质保鲜。3 b; ^& c% u! H) [
 电子产品防静电包装。! W/ a+ w1 ^, |/ z2 X, n
" |! s* v! W& k+ o0 B1 ]2 V0 f/ z
难溶薄膜
) D( Y9 |$ f7 D& t7 T 服装、鞋帽、皮革及皮革制品、工艺美术、文稿、档案的封存,与除氧剂配套使用,有防霉、防虫蛀、防氧化变色的功效。; y8 o- e) N/ b$ W+ t) o( ]5 {5 E: e/ O
 用玻璃纸型印刷油墨便可得到美观的印刷效果。. F/ X! r: q7 M5 O  B2 ?& `/ E
 醇类、醚类、同类、酯类、化工原料及中间体的包装。
( q- i# \3 Y+ o5 e1 V( {1 `, ` 日用品、医药、玩具包装。% H5 T/ S, |* v- e2 R
 用于无线电元器件及整机、精密机械、军械、雷达、弹药的封存,有独到的防氧化锈蚀的功能。
  B  }3 ]) Z/ @4 P& O 光学仪器、镜片及零配件采用综合封存,可防止发霉和起雾。" _' H& s. |& W7 n
) M' T8 R2 {$ V/ \* X8 O# @' f# |1 ?
特种薄膜% `4 ?! }- m! C
聚乙烯醇薄膜还可以用于偏振模、汽车贴膜、挡风玻璃夹层、卫生材料制造等特殊领域。9 x( `4 h  p6 w. q/ I

2 G6 c1 Q- Y7 O9 i3 u. u, X7 _. C$ S' |" m/ [0 p4 ]( |

生产技术

# z- P. ?. W% V8 x
(1)共聚改性,通过共聚或高分子反应在主链或侧基上引入作用力较弱的单元,减弱PVA分子内和分子间作用力,降低熔点;日本可乐丽公司合成了可热塑加工的PVA, 该PVA 含有碳原子数小于4 的α-烯烃单元及/或乙烯醚单元, 熔点为160-230℃;日本合成化学公司开发的AXPVA共聚物薄膜, 其成型加工性能优异, 熔点在200-210℃, 成型加工温度在210-230℃。工艺 [1]. [# p' |5 J; s9 j' ?2 w% ]$ z( N

! q# N* M1 v" S; L7 ~' f% N: Q* c(2)共混改性,通过加入能与PVA羟基生成氢键的大量聚合物,破坏PVA分子间作用力,降低熔点或提高热分解温度,如糖类衍生物、胶原水解物等。Nishino将糖类衍生物Poly(GEMA)与PVA共混,其热分解温度大幅提高,当加入量为到25wt%时,混合物的热分解温度达到326℃。意大利Montedison集团Novamont公司开发生产出最成功的PVA/淀粉复合材料“MaterBi”牌号,由变性淀粉与改性PVA 共混构成的互穿网络结构高分子塑料合金, 具有优异的成型加工性、二次加工性、力学性能和生物降解性能。该公司已开发出挤出成型用片、吹塑薄膜、流延薄膜注塑制品、中空容器、玩具等产品。' X: _, ]. I$ \: g* \0 `- w
(3)后反应改性,通过对PVA分子链上的羟基进行化学改性,引入可降低PVA的规整度和提高热稳定性的结构单元,改善PVA的热塑加工性能。Nishimura研究表明,烷基硼酸络合物能有效地降低PVA的熔融温度和提高分解温度,实现熔融纺丝。# A& V& Q6 x5 ?: i' k+ _2 v
(4)增塑改性,该方法简单、高效,国内外对增塑研究较多,如日本可乐丽公司、日本合成化学公司、美国杜邦公司、四川维尼纶厂、四川大学、北京化工大学华南理工大学、北京工商大学等单位采用水、无机盐、甘油、多元醇及其低聚物、己内酰胺、醇胺等单一或复合增塑改性剂,降低PVA的熔点,改善加工流动性。7 J, ?  l0 |3 v( V. X

& a: i" y+ G% G5 m. |1 f: \" U$ [, t( L' L% K6 @

安全防护

# I& r( F3 @/ o# q1 t
' z3 `$ x% ^2 e" B7 f9 q
6 L$ A! q& b& i6 Q, R1 r# _$ o

) a" `' A, x* _; X& W

待增加


2 f, a5 d3 l2 @+ P4 d  J
! s7 {7 k6 t  i
9 Z$ m. Z0 a9 F" ~

相关资料

1 P' I9 z" X2 |& X) }( p! d# V

1 J3 e) Y6 K  Y& \

补充内容

# Y2 _7 `% Z/ ~0 `, j; f9 u

7 Y. M% A9 F# X6 u5 \7 q

待增加

$ D, d$ @% o: V- r/ p9 ]$ m$ B

6 M' R' x' f) I, l- L* {# ]5 M

本内容贡献者


; \, }" {- P) E6 b  L5 Y" M$ q0 v: i7 ~  m0 J7 N/ Y7 v3 h

 

发表于 2021-1-28 11:12:31

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