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催化剂的失活机理分中毒、结焦及烧结三类。加氢裂化催化剂的中毒,主要指碱性氮诸如吡啶类化合物化学吸附在酸性中心上,不仅使催化剂失去活性而且堵塞孔口及内孔道;结焦是在催化剂表面形成炭质,覆盖在活性中心上,大量的结焦导致孔堵塞,阻止反应物分子进入孔内活性中心;烧结则使催化剂结构发生变化而丧失活性中心,对于加氢裂化催化剂是指小金属聚集或晶体变大。结焦的先导主要因素是 Lewis 酸与碱性氮化物相互作用,也可说是氮中毒的慢性表现。结焦和杂质化学吸附造成的酸碱中和均属于暂时性中毒,可通过空气烧焦而恢复活性。裂化剂氮中毒的原理:氮化物特别是碱性氮化物对催化剂的酸性中心吸附能力很强,酸性越强,越容易吸附,不容易脱附,所以相比无定形催化剂,分子筛催化剂更怕氮化物。生成的NH3也呈碱性,也会吸附在催化剂上难于脱附,造成催化剂中毒。氮化物很不稳定,会诱导生焦,整个催化剂上会覆盖一层氮化物,堵塞催化剂微孔和孔道,造成催化剂结焦。 在线活性恢复方法:A、降低精制油氮含量,低氮含量的精制油对催化剂表面的氮化物有一定的洗脱作用。B、提高裂化剂温度,温度高有利于氮化物的脱附。同时可以激活催化剂的活性。C、注硫,增加硫化氢分压,有利于激活催化剂活性。平时生产注意原料硫氮比不小于3。 |