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一、原料中Cl的影响 1、存在形式及来源 1)、原油的中有机氯,存在350℃以上的原油中 2)、原油的中无机氯盐 3)、采油过程中的化学助剂,如清蜡剂、降凝剂、破乳剂、泥土固化稳定剂 4)、氢气带氯 2、危害 1)Cl-与钝化膜中的阳离子,Cl-浓度超过临界值时,络合物从金属表面脱离,形成阳离子空位,孔核处钝化膜减薄,膜内场强增大,导致膜内离子电流密度远大于孔核以外的区域。 2)、与硫化氢生产氯化铵盐,堵塞设备 3、措施 1)、注水 2)、监控氢气中HCl含量≯1mg/m3,原料氯含量≯1mg/kg 二、原料含氮的影响 1、存在形式 1)、石油馏分中的氮化合物主要是杂环化合物,一般随沸点升高而增加 轻质馏分油——单环、双环杂环氮化物(吡啶、喹啉、吡咯、吲哚等) 重质馏分油——稠环含氮化合物(吖啶、咔唑等) 2)非杂环碳化物主要是脂肪族胺类和腈类,但数量很少 3)根据含氮化合物碱性强弱可分为碱性和非碱性氮化物
碱性氮化物主要有:胺类、吡啶、喹啉、吖啶、啡啶等 非碱性氮化物主要有:吡咯、吲哚、咔唑等 2、危害 1)、N对催化剂的危害 1、氮对加氢精制和加氢裂化催化剂有很强的抑制作用。 2、有机氮在加裂催化剂上吸附快,强度大,而脱附速度慢,对加裂催化剂的抑制作用具有累计性; 3、有机氮和氨的存在会提高加裂反应对氢分压的依从性。 4、有机氮和氨的存在使加裂反应偏离正碳离子反应,影响产品的分布,即选择性。汽油收率会降低,积碳作用明显,汽油辛烷值降低。氨还会影响催化剂的异构性能。 5、氮化物对烯烃的加氢饱和反应有较强的抑制作用。氮化物对脱硫也有抑制作用,原理是与硫化物竞争催化剂的酸性中心造成的,氮化物的抑制作用依赖于氮化物的类型和浓度,30μg/g的氮化物可显著影响脱硫率。 6、氮化物本身不稳定,以缩合生焦造成催化剂失活。 2)、氨会降低氢分压,生成铵盐会堵塞、腐蚀设备。 3)、油品中的氮化物会影响安定性,颜色变深,重油中有机氮有些还能致癌。 3、措施 1)提高反应氢分压。 2)提高催化剂的酸量,提高耐氮活性。 3)控制原料中硫氮比≮2.5,当原料中的氮含量过高时,应补充适当硫化剂,以中和气相中NH3。
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