化工小知识分享-一氧化氮

化学式NO。无色气体，沸点很低 (—152℃)， 在水中溶解度小， 不与水反应， 较易溶于乙醇。一氧化氮比一氧化碳或氮气多1个电子， 故有顺磁性。按分子轨道法在反键轨道πp*上有1个电子，分子结构式为 N

                               
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O ，键级为2.5，但有1个σ键，1个π键和1个三电子π键，NO的分子结构与其偶极矩(μ=0.16D)一致。在低温时，NO可双聚成不稳定的逆磁性的 (NO)2蓝色固体。虽然，NO为吸热化合物(标准生成焓ΔH

                               
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f为90.4kJ·mol-1)，但由于分子是以三键结合，故NO分子热稳定性仍很高， 高于1 000℃时，才开始分解。NO具有还原性，易被空气中氧所氧化所以一接触空气立即被氧化成红棕色的NO2。NO不助燃，但还是具有一定的氧化性，例如，可把P4氧化成P4O6， 自身被还原成N2。NO由于结构上不饱和，故可发生加合反应：

2NO+Cl2＝2NOCl

生成的氯化亚硝酰NOCl为共价分子， 分子式应写成ClNO，结构式为Cl—

                               
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＝O，其中，氮原子采取不等性sp2杂化。NO既有未成对的电子，也有孤电子对，故可以作为配位体，与某些金属盐结合成配合物， 例如： 与硫酸亚铁溶液作用生成深棕色的硫酸亚硝基铁〔Fe(NO)〕SO4。此配合物不稳定，加热又可放出NO，故可利用此反应提纯NO，分析化学中也常用此棕色配合物的生成来检定NO-3，其方法是将欲检定的含NO3-物质在酸性条件下与FeSO4作用， 生成的NO与未反应的过量FeSO4形成棕色的Fe(NO)SO4。

6FeSO4+3H2SO4+2HNO3＝3Fe2(SO4)3+2NO+4H2O

NO+FeSO4＝〔Fe(NO)〕SO4

这称为棕色环反应。NO也可形成亚硝基五氰合铁(Ⅲ)酸钠Na2[Fe(CN)5NO]配合物，这是一种稳定的暗红色晶体。NO与NO2的混合物溶于浓硫酸可发生如下反应：

NO+NO2+3H2SO4＝2NO++3HSO-4+H3O+

NO可由稀硝酸作用于铜屑或由氨催化氧化来制得。