化工小知识分享-ROH规则

这是判断不同含氧酸酸性强弱的一个简便规则。因为，各含氧酸都可看作是由其原酸脱水而成，如硫酸(H2SO4)可看作是由 H6SO6 即 S(OH)6脱两个水而成，S(OH)6→H2SO4+2H2O。因此，各含氧酸都可写成R(OH)m形式，其中R为成酸元素。当R“电荷”(应为形式电荷，即氧化数)越大，半径(应为共价半径)越小时，则R—O之间的引力越大，所成的键越强，而O—H键相对地越弱，水溶液中越易离解给出H+，而显酸性。相反R的“电荷”越小，半径越大时，O—H键相对地较强，越不易离解出H+，酸性越弱，甚至显碱性。这就是ROH规则。卡特雷奇(G.H.Cartledge)将“电荷”和半径结合起来，用离

                               
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为用10-10m为单位的离子半径)表示，并发现：若

                               
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<2.2，则ROH为碱：若

                               
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>3.2，则ROH为酸;若2.2<

                               
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<3.2，则ROH为两性氢氧化物。运用ROH规则可得出以下几条有关结论：(1)同一周期中不同元素的含氧酸酸性从左至右逐渐增强。(2)同一族中不同元素的含氧酸酸性从上至下逐渐减弱。(3)同一元素形成几种不同氧化数的含氧酸时，酸性依氧化数递增而递增。(4)有机脂肪酸的酸性随碳原子数递增而递减。(5)有机酸的α-C原子上有吸电子基团取代时，酸性增强;有排电子基团取代时酸性减弱。

这些结论和实验事实非常吻合， 所以它一直为人们所采用。但是， 这一规则还完全是定性的，不能给出一个酸的pK值，甚至连范围也给不出来， 另外， 它没有考虑除羟基(—OH) 以外与R直接相连的其他原子的影响，特别是非羟基氧原子的影响。事实说明，这种影响是不能忽视的。

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