催化 体系 | 反应 相系 | 催化剂 | 反应条件 | 醋酸 收率% | 催化剂特点 及副产物 | |
温度/℃ | 压力/MPa | |||||
Co 系 | 均相 | CoI-CH3I | 200~250 | 50.0~70.0 | 87 | 乙醛,乙醇,甲烷 |
Rh 系 | 均相 非均相 | RhCl3-CH3I Rh/C-CH3I | 150~220 170~250 | 0.1~3.0 0.1~3.0 | 99 30~95 | 活性高,副产CO2 活性不稳定,副产少 |
Ir系 | 均相 | IrCl3-CH3I | 150~200 | 1.0~7.0 | 99 | 活性与铑相似 |
Ni 系 | 均相 非均相 | Ni化合物-CH3I Ni/C-CH3I | 150~330 180~300 | 3.0~30.0 0.1~30.0 | 50~95 40~98 | CH3I用量多 副产CO2 ,CH4 |
项目 | 气相氧化法 | 液相氧化法 | 酯交换法 | |||
日本Ube公司 | 美国DOW公司 | 意大利ENI公司 | 日本Daicel公司 | 德国Bayer公司 | ||
发展阶段 | 工业化 | 研究开发 | 工业化 | 研究开发 | 研究开发 | |
反应条件 | 催化剂 | Pd | CuCl2 | CuCl2 | Pd-Cu | |
温度/℃ | 50~150 | 100~120 | 120~150 | 50~200 | 50~250 | |
压力/MPa | 常压~0.3 | 1.96~3.92 | 1.96~3.92 | 常压~9.8 | ||
DMC 收率 | 200~500① | 40~80① | 40~135② | 约10② | 选择性38% | |
转化率/% | 90 | 85 | 95 | 76 | 99 |
工艺 | TIGAS | ASMTG | |
试验规模 催化剂 合成气比例H2/CO 反应温度/℃ 反应压力/MPa CO单程转化率/% 选择性/% | 实验室 2 250~280 > 3 75 95 | 1 t/d Cu – Zn –Al/Al2O3 2 210~290 7~8 18 70~80 | 117 kg/d STD – 60 2 270 4.5 |
工艺 | 清华大学 | LPDMETM | NKK |
试验规模/(t/d) 反应器类型 反应器内径/m 反应器高度/m 催化剂 合成气比例H2/CO 反应温度/℃ 反应压力/MPa CO单程转化率/% 选择性/% | 10 循环浆态床 0.6 (提升管) 21.56 LP201 + Al2O3 1 255 4.5 63 > 95 | 10 鼓泡浆态床 0.475 15.24 Cu – Zn – Al + Al2O3 0.7 250~280 5~10 22 40~90 | 5 鼓泡浆态床 0.55 15 1 260 5 51 90 |
产 品 | 二甲醚 | 甲醇 | 甲醇及二甲醚 |
循环比 CO单程转化率/% 总转化率/% 排放气量比/% 表观热效率/% 相对投资 相对天然气消耗量 生产能力/(t/d) 生产成本/($/t) | 2 50 95 5 70.7 85.9 81.1 1797 127.4 | 5 14 77 23 55.0 100 100 2500 109.2 | 5 18 85 15 63.2 94.5 90.6 659/1325 128.0 |
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