深度剖析“电位-pH图”（即Pourbaix diagram）-总结

简介--如何理解“电位-pH图”（即Pourbaix diagram）？1） 一般而言，Pourbaix diagram其实是平衡图，和纯物质的温度压力相图没有差别，和M-O-S体系的相平衡图也没有实质的差别。它们都是反应（包括相变）的吉布斯函数的大小。只是Pourbaix diagram是在已知温度、压力下，直接给出了随浓度不同时的吉布斯函数；而纯物质的温度压力相图没有给出吉布斯函数的大小，但给出了自变量（温度和压力）变换时，吉布斯函数为0的线条；M-O-S体系的相平衡图是指定温度和总压下的反应平衡时的线条，即吉布斯函数为0的氧和硫的分压；2） 既然Pourbaix diagram其实是平衡图，那么纵坐标用吉布斯函数也是可以的（事实上是用电位），因为我们知道delta G=-nFE。为何改用电位呢？因为电位是沟通所有反应的连接点，所有反应都可以用电位来沟通，再用吉布斯函数就不方便了。3） 在使用电位表示吉布斯函数的时候，使用了一些手段。能够使得直流电的电压能够直接和Pourbaix diagram中的电位等效。比如，水的稳定区介于上述平衡线之间。以上平衡线在画其他电位-pH图时常以虚线表示出来，表示所使用溶剂的稳定区。高于氧化线或低于还原线的物种在水中都是不稳定的。4） Pourbaix diagram中的电位往往很小，所 ...-登录查看全文

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