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[讨论] 关于丙烯与过氧化氢异丙苯环化反应生产环氧丙烷和二甲基苄醇

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    目前在做丙烯与CMHP环化的反应,使用分子筛催化剂,反应得到环氧丙烷和二甲基苄醇,本PO的生产路线目前国内还没有工业化工厂,本人认为可能是受制于分子筛催化剂的原因,国内大多都在关注双氧水法,有兴趣的可以就CMHP和相应催化剂进行交流和探讨。

 

发表于 2017-3-21 16:43:24

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您使用的分子筛是钛硅分子筛吗?您用的是Ti-HMS,还是TS-1?

 

发表于 2017-3-22 17:44:17

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古德里安 发表于 2017-3-22 17:44
您使用的分子筛是钛硅分子筛吗?您用的是Ti-HMS,还是TS-1?

你好,我用的是钛硅分子筛,TS-1型不好,它属于微孔催化剂,CMHP分子大,需要介孔尺寸的

 

发表于 2017-3-23 10:34:18

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看来应该是Ti-HMS了。  详情 回复 发表于 2017-3-23 10:36

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工艺员 发表于 2017-3-23 10:34
你好,我用的是钛硅分子筛,TS-1型不好,它属于微孔催化剂,CMHP分子大,需要介孔尺寸的

看来应该是Ti-HMS了。

 

发表于 2017-3-23 10:36:57

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海川初二  |  头衔:  TA未设置 
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分子筛的载体并不拘泥,负载钛之后的环化效果需要具体测评来看。

 

发表于 2017-3-23 10:39:49

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文献报道说是无定型钛硅材料、Ti-MCM-41也行、Ti-HMS都行,当然了,Ti-MCM-41也行、Ti-HMS本质上也是无定型钛硅材料。无定型钛硅材料的主要缺点是骨架太脆弱。  详情 回复 发表于 2017-3-23 11:02
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古德里安 发表于 2017-3-23 10:36
看来应该是Ti-HMS了。

哈哈,看来您对CMHP法制备PO还有所了解

 

发表于 2017-3-23 10:42:09

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是啊,我们也是做钛硅分子筛、氨肟化、环氧化的。 为什么不做直接法(HPPO)呢?CMHP流程太复杂了,本质上也是要消耗氧气氢气的,不见得成本比HPPO法低。  详情 回复 发表于 2017-3-23 11:04
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本帖最后由 古德里安 于 2017-3-23 11:06 编辑
工艺员 发表于 2017-3-23 10:39
分子筛的载体并不拘泥,负载钛之后的环化效果需要具体测评来看。

文献报道说是无定型钛硅材料、Ti-MCM-41、Ti-HMS都行,当然了,Ti-MCM-41、Ti-HMS本质上也是无定型钛硅材料。无定型钛硅材料的主要缺点是骨架太脆弱。

 

发表于 2017-3-23 11:02:37

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工艺员 发表于 2017-3-23 10:42
哈哈,看来您对CMHP法制备PO还有所了解

是啊,我们也是做钛硅分子筛、氨肟化、环氧化的。
为什么不做直接法(HPPO)呢?CMHP流程太复杂了,本质上也是要消耗氧气氢气的,不见得成本比HPPO法低。

 

发表于 2017-3-23 11:04:40

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古德里安 发表于 2017-3-23 11:02
文献报道说是无定型钛硅材料、Ti-MCM-41、Ti-HMS都行,当然了,Ti-MCM-41、Ti-HMS本质上也是无定型钛硅材 ...

MCM-41,HSM-48这些都可以,剩下就是具体钛负载的含量,比表面积以及构型这些需要考量,HPPO法相比较而言需要配套高浓度双氧水装置,CMHP法氧化使用空气也是可以的。流程比共氧化法短。钛硅分子筛以后是个有前途的催化剂。

 

发表于 2017-3-23 11:09:41

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HPPO不一定要用高浓度的双氧水啊,目前我们做的27.5%、35%双氧水都可以。27.5%、35%双氧水生产在国内已经是很成熟的技术了。其实环氧化反应本身都是一步,CHP反应后生成二甲基苄醇,再生回用有点麻烦。HPPO的问题是  详情 回复 发表于 2017-3-23 11:17
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古德里安 发表于 2017-3-23 11:04
是啊,我们也是做钛硅分子筛、氨肟化、环氧化的。
为什么不做直接法(HPPO)呢?CMHP流程太复杂了,本质 ...

你们钛硅分子筛也是用在烯烃环化上面吗?现在有实际应用不?

 

发表于 2017-3-23 11:10:40

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用于氨肟化的钛硅催化剂已经在鲁西集团工业化了。用于丙烯环氧化的钛硅催化剂目前在中试。您也知道,国内投产的HPPO就中石化岳阳和吉神两家。  详情 回复 发表于 2017-3-23 11:20
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工艺员 发表于 2017-3-23 11:09
MCM-41,HSM-48这些都可以,剩下就是具体钛负载的含量,比表面积以及构型这些需要考量,HPPO法相比较而言 ...

HPPO不一定要用高浓度的双氧水啊,目前我们做的27.5%、35%双氧水都可以。27.5%、35%双氧水生产在国内已经是很成熟的技术了。其实环氧化反应本身都是一步,CHP反应后生成二甲基苄醇,再生回用有点麻烦。HPPO的问题是蒸除甲醇能耗。
我们开发的分子筛生产技术在山东和鲁西集团催化剂公司合作建了两条生产线,一个钛硅分子筛、一个ZSM-5分子筛。

 

发表于 2017-3-23 11:17:03

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工艺员 发表于 2017-3-23 11:10
你们钛硅分子筛也是用在烯烃环化上面吗?现在有实际应用不?

用于氨肟化的钛硅催化剂已经在鲁西集团工业化了。用于丙烯环氧化的钛硅催化剂目前在中试。您也知道,国内投产的HPPO就中石化岳阳和吉神两家。

 

发表于 2017-3-23 11:20:48

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我明白

 

发表于 2017-3-23 11:24:25

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古德里安 发表于 2017-3-23 11:20
用于氨肟化的钛硅催化剂已经在鲁西集团工业化了。用于丙烯环氧化的钛硅催化剂目前在中试。您也知道,国内 ...

是这样的,那你们应用在HPPO上面需要微孔的了,一般都是TS-1

 

发表于 2017-3-23 11:31:01

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是啊,现在国内用的TS-1都是微孔分子筛经过介孔改性,本质上还是微孔分子筛。  详情 回复 发表于 2017-3-23 11:40
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工艺员 发表于 2017-3-23 11:31
是这样的,那你们应用在HPPO上面需要微孔的了,一般都是TS-1

是啊,现在国内用的TS-1都是微孔分子筛经过介孔改性,本质上还是微孔分子筛。

 

发表于 2017-3-23 11:40:40

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huagongjiaVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP山东省
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我只是路过打酱油的,嘿嘿

 

发表于 2017-3-23 11:55:53

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古德里安 发表于 2017-3-23 11:40
是啊,现在国内用的TS-1都是微孔分子筛经过介孔改性,本质上还是微孔分子筛。

微孔还可以介孔改性,学习了

 

发表于 2017-3-23 12:02:04

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[attachimg]1249924[/attachimg] 微孔TS-1 [attachimg]1249930[/attachimg] 介孔改性的TS-1  详情 回复 发表于 2017-3-23 12:15
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工艺员 发表于 2017-3-23 12:02
微孔还可以介孔改性,学习了

微孔TS-1

微孔TS-1

微孔TS-1


介孔改性的TS-1

介孔改性的TS-1

介孔改性的TS-1




 

发表于 2017-3-23 12:15:24

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上图为普通微孔TS-1,下图为介孔改性后的TS-1,您看图片上的差别还是比较显著的

 

发表于 2017-3-23 12:17:17

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古德里安 发表于 2017-3-23 12:17
上图为普通微孔TS-1,下图为介孔改性后的TS-1,您看图片上的差别还是比较显著的

不错,谢谢上图,这是透射的照片吧,改性的优势在于啥呢

 

发表于 2017-3-23 12:26:54

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活性有所提高,反应时也不容易积碳失活。  详情 回复 发表于 2017-3-23 13:00
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