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[石油化工] 过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰(Dibenzoyl peroxide)引发剂BPO

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本帖最后由 知识达人 于 2021-1-25 14:33 编辑 ! C9 w! p+ G7 t" O
+ v, Q, S1 S7 n$ @( N

简介

" E) L$ c; w+ c0 @1 U/ c
过氧化苯甲酰(Dibenzoyl peroxide),又名过氧化二苯甲酰,俗名引发剂BPO,分子式为C14H10O4,常温下过氧化苯甲酰为白色结晶性粉末,微有苦杏仁气味,能溶于氯仿乙醚,微溶于乙醇。用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂,也可作聚乙烯的交联剂,还可作橡胶硫化剂。过氧化二苯甲酰是一种强氧化剂,易燃烧。性质极不稳定,摩擦、撞击、遇明光、高温、硫及还原剂等均有引起着火爆炸的危险,加入硫酸时也能引发生燃烧。为防止爆炸,一般用碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙等不溶性盐或滑石粉、皂土等将其稀释至20%左右时使用,或储存时注入25-30%的水。过氧化二苯甲酰低毒,误服有害,对眼睛、皮肤和粘膜有刺激作用,应避免直接接触。 [1-2]* o2 Z* r7 f6 t5 G1 X% w) d
物理性质
6 n- y0 Q& P! ?  C# n0 C: X【外观】常温下过氧化苯甲酰为白色晶体粉末,微有苦杏仁气味。* N2 [: t4 v) W% `4 A% f" D
【熔点】103–105 °C (分解可引起爆炸)% \) ?3 l4 O) `9 m7 Z
【闪点】125 °C (开杯)
4 l  [" S9 Q- s【密度】1.334 g/cm
4 m% ?' ]7 B* Y【溶解性能】能溶于苯、氯仿、乙醚微溶于乙醇及水。# H2 M% J* s6 x) X7 g/ _
【稳定性】过氧化二苯甲酰是一种强氧化剂,易燃烧。性质极不稳定,摩擦、撞击、遇明光、高温、硫及还原剂等,均有引起能着火爆炸的危险,加入硫酸时也能引发生燃烧。为防止爆炸,一般用碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙等不溶性盐或滑石粉、皂土等将其稀释至20%左右时使用。或储存时应注入25-30%的水。
& m' j% }6 F; k. i$ P2 [6 H' q% E
) f0 a3 W2 F; D& T化学性质* l; U# z- H8 G; M
【CAS登录号】94-36-0
6 O0 r# |0 \  Y, Q7 @& L【EINECS登录号】202-327-69 Z( G" E+ I4 x5 A
【分子量】242.23
; F3 ~% S: ^/ G2 k. J' ]【分子式及结构式】分子式为C14H10O4,化学结构式如下:
2 P3 b" P/ }. N3 k7 b" K" C7 `; e. x0 x" @& t# W4 z# N
5 V- s+ ~2 e2 C; T. x- ?! X5 q/ l
【常见的化学反应】性质极不稳定,摩擦、撞击、遇明光、高温、硫及还原剂等,均有引起能着火爆炸的危险,加入硫酸时也能引发生燃烧。" W/ b7 n% k" _+ [7 U5 ?
【禁配物】还原剂、强酸、硫磺、易燃有机物。
4 @/ h. O! u) ^# n  n【聚合危害】无聚合危害。
. Z6 }( F! r: B, m+ G$ E8 h  l0 |0 I
' d) |- Z1 t6 Q1 W6 c- ~

主要用途

/ ]7 x& L9 N+ ~: H
过氧化二苯甲酰是聚合反应应用最广泛的引发剂,主要用作PVC、聚丙烯腈丙烯酸酯醋酸乙烯溶剂聚合,氯丁橡胶、SBS与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合不饱和聚酯树脂固化,有机玻璃胶粘剂等的引发剂、交联剂。在橡胶工业中用作硅橡胶和氟橡胶硫化剂、交联剂。还可在化工生产作为漂白剂、氧化剂使用。过氧化二苯甲酰对小麦面粉有增白效果,2011年2月11日我国卫生部等六部委发布通告,自2011年5月1日起,禁止在面粉生产中添加过氧化苯甲酰、过氧化钙食品添加剂生产企业不得生产、销售食品添加剂过氧化钙和过氧化苯甲酰。
6 R# L7 G& k% l8 w2 J  I( {8 I) }6 g+ [* V: `
4 |) @6 p3 N- S

生产技术

5 ^  V; l) }: ^5 X% R1 E
在冷却条件下将浓度为30%的过氧化氢加入30%的氢氧化钠溶液,生成过氧化钠水溶液。然后在0~10℃下搅拌滴加苯甲酰氯,生成的过氧化苯甲酰析出,经冷却、过滤、洗涤,并用2:1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50~70℃)得到产品,产率85%以上,化学反应式如下:
8 M: f# y* E- R# \" q0 F/ K4 a# F2NaOH+H2O2→Na2O2 + 2H2O
7 g5 h7 f6 V- p1 E. TNa2O2+2C6H5COCl→C6H5COOOOC6H5+2NaCl! ], `* q2 l' k3 \. h2 ?& f7 }
工业品的过氧苯甲酰含量可达99%(二级品),熔点102-106℃原料消耗定额:苯甲酰氯(95%以上)1000kg/t、双氧水(30%)800kg/t。需要提纯时,可用醇类丙酮、苯及其他合适的溶剂进行重结晶
6 }) b  Z2 w2 F: c) K* q" L6 v: @【产业链】上游:氢氧化钠、过氧化氢、苯甲酰氯。
+ i6 ?: Y1 _% Y) ?) F2 N下游:过氧化二苯甲酰,引发剂、交联剂、增白剂。) G; P- g/ p: P5 n+ _/ O
【参考质量指标】/ `" l5 Y* `) @* \+ r; c
项 目
/ e0 V2 C: Y. u% c: E( |; D9 J
一级品+ O6 U. T/ H* S
二级品- q. R  q+ R6 i7 E
外观3 l6 |. |( S# w" ^" x) w  [9 ~% B
含量%≥
  N; i/ q8 @. J* m$ h5 ?# M熔点℃8 b+ {+ b/ w4 X3 s: l" I5 Z
水分%≤1 k" R& f8 b; z! }
水中溶解试验
/ f  b2 \% c4 E2 H. a酸碱性
# P& m5 P. w0 _- [9 O" p磷化物%≤
9 s6 B6 v, A5 i5 f) P, L6 M; i  M
白色结晶粉末
6 t* [. W7 l" f5 q99
# c2 Z% |- Z& i102-1066 T" N+ t( Q& ~4 Y) l
30  ?5 {0 Y7 d* I1 C* }
合格7 I8 @# m7 d2 a0 F
合格
* y7 d' R2 i7 A( X- m- m0 k" c
白色粉末# X- u  l2 ~2 r  t
96
% e1 [$ y$ g$ O& ^) `1 O, k5 S102-106; M* g% G3 N$ Q1 r/ U. g
30
! L) y9 `! T& t; Y8 }合格: p* S" \' d5 U* W  j" X
合格- e- m5 M9 K/ J9 d8 P
0.005( Q. i3 N- x+ Q& X4 t, h6 N
, P5 ^7 K8 c+ L" \) o
$ [8 U* m; T! _1 K( r

安全防护


0 ]$ h" i3 z" f+ [* L' Q5 i毒性和环境影响过氧化二苯甲酰低毒,误服有害,对眼睛、皮肤和粘膜有刺激作用,应避免直接接触。急性中毒:大鼠经口LD50 7710mg/kg;小鼠经口LD505700mg/kg。
. z' ^& T# r; {9 m/ J: o$ g7 r) ~9 I4 t, k  P) [' t

1 S! X6 l2 a! A/ d

待增加


( q; ]- f7 S* t. l/ C1 S+ h: m4 D( z! z- I- ?9 G( B1 ~8 b

5 j8 e! F3 ]4 t* G

相关资料

7 r: e# e0 h# G! ]% o& K1 g
1.化学化工大辞典 化学工业出版社 2003
, u$ R- a6 x3 Q* Y( Y2.  张明森主编 精细有机化工中间体全书 化学工业出版社 2008- M. p- M# U2 ]8 O. S: J8 e3 M

补充内容


$ ]- \- i0 |* H' u包装、贮存和运输干燥过氧化二苯甲酰商品用衬聚乙烯纸袋或纤维版桶盛装或用衬有聚乙烯的金属桶盛装。存放在阴凉、通风、干燥、避光、并由不燃材料构成的独立仓库内,向安全方向设置防爆通风器(防爆孔),室内严禁装设电器设备或加热设施。必须在原包装容器内存放与取用,不得改装,以免发生危险。贮存时应加入30%的水,以确保安全。遮光,密封保存,贮藏时必须保存一定水分。运输时容器上须标有“有机过氧化物”标记,搬运轻拿轻放,严禁敲打、撞击,严禁与还原剂、易燃有机物混储混运。5 X$ r: m- B9 q0 M8 T8 J3 u1 a

待增加

) V9 R% m4 D( ^- B' C- A3 j% j" o
7 t3 R) D  F/ J$ S

本内容贡献者


5 A" ]' C/ d: r

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发表于 2021-1-25 10:30:30

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