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[讨论] 原料气有哪些脱硫方法?

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在制造合成气时,无论哪一种原料所得的原料气,均含有一定数量的硫化物。石油馏分中含有硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二氧化硫(CS2)、噻吩(C4H4S)等,它们多集中于重质油馏分尤其是渣油中,煤中常含有有机硫(COS)和硫铁矿。用这些原料制造的合成气,虽然硫化物含量不高,但其转化成硫化氢和有机硫气体,会使催化剂中毒,腐蚀金属管道和设备,对合成氨生产的危害很大,必须脱除,并回收利用这些硫资源。

原料气脱硫有以下几种方法:
(1)干法脱硫
采用固体吸收剂或吸附剂来脱出硫化氢或有机硫的方法称为干法脱硫。此类脱硫方法又分为吸附法和催化转化法。吸附法是采用对硫化物有强吸附能力的固体来脱硫。吸附剂主要有氧化锌、活性炭、氧化铁、分子筛等。干法脱硫一般使用在硫含量较低的场合,如果硫含量较高,会造成再生频繁和费用大增的不良后果。
(2)湿法脱硫
干法脱硫净化度高,并能脱除各种有机硫化物,但其操作间歇、设备庞大且再生费用昂贵,仅适用于气体硫含量较低的场合。对于含大量硫化氢的气体,通常采用溶液吸收法脱除硫化氢,即湿法脱硫。湿法脱硫剂为液体,一般用于含硫量高、处理量大的气体的脱硫。按其脱硫机理不同又分为化学吸收法、物理吸收法、物理-化学吸收法和湿式氧化法。

I. 化学吸收法
化学吸收法是常用的湿法脱硫工艺。有一乙醇胺法(MEA)、二乙醇胺法(DEA)、二甘醇胺法(DGA)、二异丙醇胺法(DIPA),以及近年来发展很快的改良甲基二乙醇胺法(MDEA),MDEA添加有促进剂,净化度很高
II. 物理吸收法
物理吸收法是利用有机溶剂在一定压力下进行物理吸收脱硫,然后减压而释放出硫化物气体,溶剂得以再生。主要有冷甲醇法(Rectisol),此外还有碳酸丙烯酯法(Fluar)和N-甲基吡啶烷同法(Purisol)等。
III. 物理-化学吸收法
这是将具有物理吸收性能和化学吸收性能的两类溶液混合在一起使用,脱硫效率较高。常用的吸收剂为环丁砜-烷基醇胺(例如甲基二乙醇胺MDEA)混合液,前者对硫化物是物理吸收,后者是化学吸收
IV. 湿式氧化法
其基本原理是利用含催化剂的碱性溶液吸收H2S,以催化剂作为载氧体,使H2S氧化成单质硫,催化剂本身被还原。在再生时通空气将还原态的催化剂氧化复原。

来源:《化学工艺学》

 

发表于 2023-4-28 14:49:26

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