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催化剂失活是在恒定反应条件下进行的催化反应的转化率随时间增长而下降的现象。催化剂的失活过程分为三种类型:化学的、热的、机械的。
一、化学失活:
二、热失活 三、机械失活 四、催化剂再生 一般工业催化剂再生的规律是每再生一次其活性都要比原有活性有所下降,再生后催化剂的操作温度明显高于再生前的,此外,失活催化剂也不可能频繁地无止境地一次次进行再生,最终还是要被更换的。 1.结焦(积炭)失活后再生:
催化剂在使用过程中,因表面逐渐形成炭的沉积物从而使催化剂活性下降的过程。
烧炭在生(空气+水汽),是工业催化剂在积炭失活后普遍采用的 通过将催化剂孔隙中的含炭沉积物氧化为一氧化碳和二氧化碳出去,可恢复催化活性。
吹扫法,不很严重的积炭有机副产物、机械粉尘和杂质堵塞催化剂细孔或覆盖了催化剂表面活性中心,可以在原位用吹扫法加以除去。
再生中注意事项:
再生温度与时间调整好,防止催化剂烧结;再生周期随结焦积累速度而异。 2. 金属污染失活再生
金属污染的来源是原油或煤直接液化的液体中的金属化合物,金属卟啉络合物或非卟啉化合物,主要是V、Ni、Fe、Cu、Ca、Mg、Na、K等。 3. 中毒失活再生
催化剂所接触的流体中的少量杂质吸附在催化剂的活性为上,使催化剂的活性显著下降,甚至消失。
中毒分为:可逆中毒、可以再生的、暂时性的中毒; 4. 烧结失活后再生
催化剂的烧结,在使用过程中,未晶尺寸逐渐增大或原生颗粒长大的现象。 防治措施:使用条件选择 工作温度低于泰曼(Tammann)温度,常为0.5Tm。载体选择:Ni/Cr2O3催化剂Ni/Cr2O3-Al2O3的结构,加入助剂(隔离剂)。
再生办法:大晶粒的金属被氧气氧化后,经H2还原。 防止催化剂失活几点建议 1.加强原料的分析和落实,定期分析杂质含量。
2.加强原料的管理,注意换罐分析,特别是二次加工油。
3.慎重选择脱硫剂和脱氯剂,选择铬钼,尽量不选锌钠等的。
4.根据装置的特点,合理选择催化剂。
5.加强操作的管理和人员培训,提高操作人员的责任心。
6.根据催化剂失活的不同原因制定相应的预案和措施。
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