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江苏新志成

[原创] 介绍工业界含硫污水对金属的腐蚀

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  介绍工业界含硫污水对金属的腐蚀

1、背景  
        随着石油工业迅速发展,油田采油和注水生产容器及管道的不断增加,腐蚀问题也越来越严重。各炼油厂含硫污水池、污水罐、污水管道也面临着严重的腐蚀问题。由于污水中含有大量的H2S、NH3、HCN、CO3,同时又含有大量的Cl-、SO42-等有害离子及大量的细菌,而且温度比较高,达70~80℃。所以低碳钢设备腐蚀相当严重。尤其是油田含硫污水2~3年腐蚀深度达3~4mm,甚至多处腐蚀穿孔,报废的污水罐及管道不断增加。含硫污水的腐蚀问题是目前油田及炼油系统的一个难题,已引起防腐界的重视。
      
由于污水中含有大量的腐蚀介质,致使污水池、污水罐、污水管道受到严重的腐蚀,产生大量的斑点和蚀坑,甚至造成焊缝热影响区应力腐蚀开裂,施焊修复也无法消除裂纹。现将腐蚀机理,防护方法详述如下。
2、腐蚀情况分析
       (1) 腐蚀机理  随着原油的深度加工,原油中的硫化物、氮化物也得到更多的分解。因此,含硫污水中有大量的H2SNH3HCN。这些物质或者它们之间的反应产物成为主要的腐蚀性物质。含硫污水中含有大量的H2SNH3HCN等腐蚀性介质,构成H2S-NH3-HCN-H2O腐蚀环境。

  
                                        Fe+H2S  =   FeS+2[H](渗透)

       钢铁在H2S水溶液中,不只是由于电化学反应生成FeS而引起的一般腐蚀,而且生成的氢原子还向钢铁渗透并扩散。渗入钢中的氢原子一部分分散在金属晶格内,另一部分向金属缺陷处(错位、空位也可能是亚微观或较大的空隙,如焊缝的气穴、夹层等)扩散蓄积,并形成氢分子。而这些氢分子不易从钢中跑出,使钢发生永久性的脆化。由于氢分子的不断蓄积,导致该处压力升高,巨大的内应力致使钢板分层、鼓泡,甚至开裂。用电焊焊接裂纹处,反而使原裂纹加长,这是氢脆化的特征。
        
pH值为6时,钢表面为FeS覆盖,有较好的保护性能。但由于存在CN-Cl-等活性离子时,它溶解了FeS保护层,加速了腐蚀反应发生:

  
                                      FeS+6CN    =    [Fe(CN)6]4-+S2-
                                        [Fe(CN)6]4-+2Fe2+   
=   Fe2[Fe(CN)6]


         
此外,由于污水中含有大量的NH3CN-Cl-,它们能与H2S发生反应,生成NH4HS(NH4)2S,是腐蚀性能较强的物质。

   
                                      H2S+NH3    =   NH4HS
                                          H2S+2NH3
=   (NH4)2S


        与此同时,致使H2S在水中溶解度**增加,亦即HS溶解度增大。此外,NH3溶于水的pH值大于10左右。从而为FeS与CN-反应提供了很好的pH值条件。
       含硫污水对碳钢腐蚀的特征是厚度减薄、局部穿孔,还有极易引起鼓泡、开裂、焊缝应力腐蚀开裂等现象。
       所以,在工业界对污水系统进行防护时,一定要清楚使用环境及腐蚀介质的成分,合理的设计。

 

发表于 2018-12-6 14:04:04

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