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[资源分享] 金盐的生产技术

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本人手头有金盐的生产技术和方法优缺点的对比,现贡献出来以供需要的海友掌握、了解。希望我们在这里互相交流、共同进步,为了我们的技术,为了我们的收入,也为了论坛更好的发展。

   研究了现有5种金盐生产技术的特点,侧重进行了不同方法的产品质量与生产成本比较。介绍了新技术—控制电位直接合成氰化亚金钾方法的主要优点,生产设备概况,及可能的经济效益。
    1、引 言
    金盐学名氰化亚金钾,化学式为KAu(CN)2,是使用量最大的黄金化工产品。
    金盐是电镀金的主要原料。镀金工艺主要用于电子、轻工行业。上规模的黄金电镀摆件厂、接插件厂和专业镀金厂,金盐的年使用量.常在数百千克以上。国内金盐用户主要集中在沿诲经济发达地区,年使用量约300吨。
    当前国内使用的优质金盐多为进口,产地有瑞士、德国、南非和香港等。国外金盐生产商多为贵金属原料供应商,其资金雄厚,质量稳定,具有相当规模。
    国内由于黄金长期地受到计划管理,原有的金盐生产企业,多为人民银行定点的试剂厂、校办工厂和研究所等。由于缺少市场竞争,共同特点为:规模小,技术落后,产品质量差。
    近年来,为迎接黄金市场的开放,国内也有不少金矿、黄金冶炼厂陆续涉足金盐的生产与销售。但迄今为止,尚未见有形成规模者,主要原因为产品质量差,缺乏市场竞争力。
    镀金行业要求使用高质量金盐,国内生产的金盐普遍质量较差,优质金盐主要依赖进口。金盐的质量主要在于产品的纯度,金盐的纯度通常用金盐中金的质量分数表示[2]。理论计算金盐中金的质量分数为68.367%。金质量分数为68.3%,对应纯度为99.9%;金质量分数为68.2%,对应纯度只有99.75%。金盐中金质量分数越高,金盐纯度越高,所含杂质越少。市场公认的优质金盐中金的质量分数为68.3%。
    金盐竞争力的核心在于质量与价格。科学技术是第一生产力,生产技术决定产品质量与生产成本。公司研究了现有金盐生产技术的主要优缺点,并重点介绍新技术——控制电位直接合成氰化亚金钾的方法。
    现有金盐生产技术有5种:雷酸金法、氰化亚金法、隔膜电解法、鼓氧氰化法和控制电位直接合成法。其中,雷酸金法、氰化亚金法是国内生产金盐的传统技术;隔膜电解法是国外生产金盐的主要方法,近年来在国内已陆续应用;鼓氧氰化法与控制电位直接台成法是国内近年出现的新方法。
    2、传统的雷酸金法和氰化亚金法将逐渐被淘汰
    雷酸金法是生产金盐最古老的工艺,是国内原先生产金盐的主要方法。生产流程为:金(粉、片)——王水溶解——驱赶硝酸——稀释——氨水沉淀——蒸发赶氨气——抽滤洗涤——氰化溶解——过滤去杂质——蒸发浓缩——冷却结晶——离心分离—烘干。其优点为技术成熟,不使用特殊的专用设备。其缺点为产品纯度低,达到金质量分数为68%即需反复结晶。另外的缺点为生产周期长,成本高。生产过程中黄金损耗率一般在0.6%,左右,仅此一项,即相当于每克金盐增加成本0.35元。
    氰化亚金法可认为是雷酸金法的改进。生产流程为:金(粉,、片)——王水溶解——驱赶硝酸——稀释——沉淀——氰化——盐酸酸化——过滤洗涤——氰化溶解——蒸发浓缩——冷却结晶——离心分离——烘于。该方法的关键在于酸化析出氰化亚金,从而与大部分杂质分离,故称为氰化亚金法。所得产品纯度较高,金质嚣分数可达68.2%。该方法的缺点是氰化亚金析出缓慢,工艺流程长,生产成本高。
    上述两种传统工艺的共同缺点在于产品纯度低,不能生产出市场认可的金质量分数为68.3%的优质金盐。另外,生产周期长,成本高,难以大规模生产,不能适应市场的需要。笔者认为,这两种工艺,技术已经成熟,纵有局部改进,亦属小修小补;不会有根本性改变。可以预见,除个别场合偶尔用于镀金用户的自制自用外,将很快退出大规模金盐生产行列。
    3、隔膜电解法将逐步完善
    隔膜电解法采用纯金为阳极,不锈钢为阴极;KCN溶液为阳极液,KOH溶液为阴极液;用隔膜隔开阳极液与阴极液,通直流电后纯金阳极溶于KCN生成金盐。其生产流释为:纯金——碾片、制粒——电解造液——母液过滤——蒸发浓缩——冷却结晶——洗涤——烘干。
    隔膜电解法又分为陶瓷隔膜电解法和离子交换膜电解法。陶瓷隔膜选择性差,效率低,难以规模生产。实际应用于产品生产的是离子交换膜电解法,性能良好的离子交换膜是该方法的关键。
    隔膜电解法是国外生产金盐的主要方法。其优点是产品质量较高,一次结晶产品中金的质量分数在68.1%以上,反复结晶后产品中金的质量分数可达68.3%;不足之处是生产速度慢,电解造蔽需要24h左右,给管理带来不便。
    隔膜电解法的产品质量与生产速度间存在矛盾。增大电流可缩短生产时间,但易造成阳极局部过电位引起副反应;提高温度可缩短反应时间,增加母液浓度,但同时也增加了氰化钾的热分解;二者均使母液质量降低。另外,电解法的终点亦需控制好,否则会产生阳极残金太多,或母液游离氰过高的现象。
    隔膜电解法在国内已有多家使用。由于生产规模较小,设备简陋,其水平与国外大公司相比仍存在差距。主要差距为:①产品质量。产品中金质量分数一般为68.2%或68.25%,尚不能保证68.3%。②膜性能差,寿命短,降低产品的直收率。残液中,,需要回收的黄金高达投料量的10%。③过滤、浓缩、结晶等附属设施有待完善。④产品检测手段不完全。我们认为,随着市场竞争及生产规模的扩大,上述差距将逐步缩小,隔膜电解技术及设备将逐步完善。
    4、鼓氧氰化法2004-11-1
    鼓氧氰化法的原理是金在有氧存在时可溶于氰化钾溶液:
4Au+02十8KCN十2H20=4KAu(CN)2+4KOH
    该反应为黄金选冶技术人员所熟知,早在1885年即在南非用于提取矿石中的金。近年来,由于雷酸金法的产品质量差和隔膜电解法的设备昂贵,有人研究用该方法生产金盐。其生产流程为;超细金粉——鼓氧氰化——蒸发浓缩——过滤——结晶——洗涤——烘干。为了缩短反应时间,使用超细金粉为原料。超细金粉可在化学法制粉时加入聚乙烯醇(PVA)或者聚乙烯吡咯酮(PVP)防止金粉团聚而得。鼓氧氰化的工艺条件为:反应温度80℃,金粉过量10%,空气预先
净化,反应时间,48h,此时反应混合物中的游离氰小于2%。
鼓氧氰化法的优点是不需要特殊设备,产品质量优于雷酸金法。其缺点为母液合成时间更长(鼓氧氰化48h,隔膜电解24h),金损耗大(金损耗0.3%,与隔膜法相当),直收率低(金粉过量10%,与隔膜法相当)。由于反应时间太长,氰化钾在80℃高温下分解显著,影响产品质量。如果用纯氧代替空气,改进气体分散效果,使用加压反应设备,应能有所改善。我们认为,纵有改进,其技术经济指标总体上不及隔膜电解法,有待于发展。
    5、新技术——控制电位直接合成氰化亚金钾
    控制电位直接合成氰化亚金钾是笔者发明的金盐生产新技术。其生产流程为:纯金粉——控制电位合成母液——过滤——结晶——洗涤——干燥。新技术是直接合成法的突破。通过控制金的氰化溶解电位,便反应条件最优化,抑制了副反应,直接生产出高浓度优质母液,从而大幅度提高了金盐的生产效率和产品质量,具有理想的技术经济指标。
    新技术具有下述特点:
    (1)产品质量好,纯度高。母液一步结晶,所得产品中金的质量分数即达68.3%以上。
    (2)生产效率高。母掖合成只需1h。所得母液每升含金盐300g以上,不必浓缩,直接结晶。
    (3)生产周期短,便于管理。从开始合成到第一批金盐烘干只需4h左右,可以做到上班投产,下班金盐入库。
    (4)材料消耗少,能耗低。生产每克金盐的材料费(除黄金外)、能耗费为0.10元。
    (5)设备体积小。年产3-5t的金盐合成设备容积仅需15L。同样生产能力的隔膜电解设备容积在200L以上。
    (6)黄金损耗少,生产成本低。设备紧凑,体积小,工艺简单,周期短,因此黄金损耗少。实际生产时损耗约为0.1%,比较雷酸金法的0.6%,隔膜电解法的0.3%,鼓氧氰化法的0.3%,可以显著降低生产成本。
    (7)直收率高 需要回收的黄金仅占2%。
    (8)设备寿命长。不使用隔膜,设备无易损件,寿命长。
    新技术巳在河南三门峡、天津、江苏泰州等地用于金盐的批量生产。实测产品中金的质量分数为68.32%——68.34%,可替代进口,用于高质量镀金,得到用户好评。
    新技术,已获得中国发明专利并已提出国际申请。
    6、金盐生产技术比较
  (1) 不同生产工艺的技术经济指标对比结果见表(1)
  (2) 新技术与隔膜电解法对比结果见表(2)
  (3) 实际产品的质量对比
     各企业实际生产的产品的质量对比结果见表3
    对比表3中结果可见,新技术产品质量好,生产速度快,成本低,优势显著。
    7、新技术生产设备简介
    整套生产设备包括3个部分:金盐生产设备、制粉设备和辅助设施。为了降低生产成本,制粉设备可使用粗金为原料,采用专门技术,制取高纯度金粉。
    如果金盐的生产能力为班产15kg,黄金制粉能力为班产10kg,整套设备为:
    (1)金盐生产专用设备为。
金盐合成——母液过滤——结晶——洗涤——浓缩——金盐烘干。
    (2)制粉设备为。
溶解——冷却——过滤——除杂——还原——洗涤——干燥。
    (3) 辅助设施。
操作台,排风罩 ,纯水设备 ,天平 ,金回收、废水废气 ,分析化验
    (4) 基础设施。
房屋50M2以上,耗电40kW,有上下水等
结 语
    随着黄金市场的开放,金盐市场竞争将更为激烈。市场竞争是企业技术进步的最大推动力。质量与价格的竞争将迫使企业淘汰落后技术,促进先进技术的推广、应用和完善。笔者殷切期望能与有志于金盐生产的企业或个人合作,共同劈力,迅速改变国内金盐生产的落后面貌,使产品质量早日达到国际领先水平。

[ 本帖最后由 龙哥 于 2009-1-3 10:08 编辑 ]

 

发表于 2009-1-3 10:04:52

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看来搞金盐的朋友不多啊

 

发表于 2009-1-25 09:18:13

 

 

 

Peterpaul彼得保罗
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chuicyVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP北京市
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头一次听说,学习了.

 

发表于 2009-1-26 22:16:28

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apzh27VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP江苏省
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我们这有一家生产金盐的,产量很小,因为市场就那么大。

 

发表于 2009-1-27 15:30:23

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ldj2008VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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支持一下,学习了。

 

发表于 2009-1-27 15:54:54

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hchyananVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广西壮族自治区
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金深加工产品的主要方向
    黄金市场开放以来,由于黄金饰品市场中断了20多年,最初人们对黄金的需求迅猛膨胀,经过一段时间后,目前步入稳定时期。过去我国黄金产量供不应求,为了满足国民经济迅速发展和人民对黄金的需要,国家大力发展黄金产业。现在黄金产业的问题是如何保持首饰业的健康发展。
    如上所述,在黄金的主要用途——首饰业、电子工业及齿科业中,首饰业需求量大。首饰用贵金属材料逐年增加,特别是近年来发展更为显著,市场前景广阔。金的深加工产品,理所应当优先围绕首饰业开展。因此,推荐金的产品[15]如下。
饰品用金
    金的本身价值、美丽的外观、良好的抗蚀和抗晦暗性能使得金成为非同一般的饰品制造材料。为了增添金的美丽,饰品用金多为合金。金合金的外观、抗蚀和抗晦暗性能最为优越。自然界的金属及合金中有三种引人注目的特殊颜色:黄金、红铜和亮白色的银。改变金的合金成分配比,可以获得不同美丽色泽且有不同强度硬度的材料。通常与金形成合金的元素为银、铜和锌。此外,添加镍或钯可使合金褪色变白。这种合金主要用于制造镶钻石、戒指等饰品。以合金形式应用金的另一个优点是降低了材料成本。决定金合金在饰品中应用的主要因素是:颜色、抗腐蚀和抗晦暗能力、力学性能和成本。
作为饰品,颜色是重要的特性。饰品金合金一般按颜色分为颜色金合金和白色金合金两大类。饰品中用量最大的是Au-Ag-Zn系颜色金合金。白色金合金是Au-Ag-Cu三元系合金,其颜色随着成分变化从红变黄、变绿、变白。目测是估计和描述合金颜色的简单办法,但这种方法依赖于肉眼的感受,带有主观性(Perception),难以用语言清楚地描述金颜色中黄、绿、白、红等众多的色调。
饰品金产品之一:颜色金合金
    最重要的颜色金合金长期以来一直是以Au-Ag-Cu系合金为基础的。改变合金元素Ag与Cu含量的比例,可以获得颜色和机械性能在很宽范围内变化的合金。
Au-Ag-Cu系三元合金的颜色从富金角的金黄色到富银角的银白色,而在富铜角及靠近Au-Cu二元系的合金呈铜红色。
由于颜色的语言描述是十分困难的。确切的描述要根据色度学原理进行科学测量。为了能用较简单的办法确定和对比合金的颜色,许多国家制订了金合金的颜色标准,并有相应的标准色板供对比。瑞士、法国和德国先后制订了l8K金颜色表示准态:3N、4N和5N。后来德国又增补了三个14K金的标准色ON、lN和8N。
合金的抗晦暗和抗腐蚀能力对于饰品合金十分重要。合金抗蚀性随成分变化,l8K金在普通强酸作用下也不受腐蚀,14K金抗蚀性也很好,但在强酸作用下会从表面浸出铜和银。9K以下金合金不耐强酸腐蚀,在不良的环境中,就会晦暗变色。但贵金属量不是抗晦暗的唯一因素,晦暗变色是化学过程、环境因素和组织结构的综合结果,低K合金中仍有可能得到抗变色能力良好的合金。
饰品金产品之二:白色金合金
    白色金合金是作为铂饰品的代用品发展起来的。Au-Ag-Cu系合金只有富银角合金才可能呈白色,不适于作饰品白色金合金。研究发现添加Ni和Pd可获得具有较好综合性能的白色金合金。二元Au-Ni合金硬度偏高,较难加工,在低温下会发生相分离,分解为富金和富镍两相。相分离使合金倾向于发生应力开裂,对它的冷加工和热处理应特别小心控制。含镍的合金对某些人还可能引起过敏性反应,实际应用的含镍白色金合金一般为Au-Ni-Cu-Zn合金。由于以镍为主要合金元素的白色金合金,加工性能不足,近年来趋向采用Au-Pd系合金为基的白色金合金,其加工性和抗腐蚀性均优于Au-Ni-Cu-Zn合金,但价格较贵。
饰品金产品之三:耐磨强化足金首饰新材料
    按规定足金首饰中金含量必须达到99%,而金合金中强化量在0.3%以下。要使99%的Au中达到足够硬度,工业上多采用纯金中加入比金原子半径(0.144nm)大的钇(钇的原子半径为0.178nm)进行强化。
    首饰材料的机械加工性能较好,考虑到首饰的特殊情况及加工工艺要求,应控制钇的加入量0.02%-0.08%,同时加入0.05%-0.06%锆、镍、锡中的一种,形成三元合金,Au-Ni-Y、Au-Zr-Y、Au-Y-Sn三种耐磨首饰含金量达到99.7%以上,比规定的金含量还高0.7%。合金元素的加入,使材料再结晶温度提高,表观再结晶激活能增大,合金元素原子阻碍空穴以及空位的移动,合金化后抗力提高,硬度及强度增近一倍,制造的成品首饰不易划伤,棱角及花边不易磨损并能长久保持光亮。在制造工艺过程中,由于99.9%金原料中所含杂质Ag、Cu、Fe较多,易造成微合金化,影响退火后的加工工艺,所以配制耐磨强化足金首饰新材料时,应定量分析原料金中Ag、Cu、Fe的含量,根据实测值在上述三种合金中选定比例,才能制造出满足加工工艺要求、性能优越、耐磨性好强化的足金首饰。
饰品金产品之四:千足金弥散强化首饰新材料
    按有关规定,千足金中金含量必须达到99.9%,这就要求原料金达到99.99%,然后加入0.09%(重量百分比)的微合金元素,辅以相应的加工工艺及处理措施等,制造出耐磨性好的千足金首饰。
    经过对微合金千足金首饰新材料的研究,认为微量元素加入到金中,强化效果一方面与上面的几个参数有关,另一方面要考虑多元合金化。实践证明要达到多元微量合金化所希望的合金元素之间良好的协作作用,除了其它因素外,不同原子半径合金元素的恰当匹配是个重要因素。所以选择合金元素时应使它们的含量有恰当的配比,此时原料金中杂质含量应予以充分重视,因为几十至几百毫克/千克的Si、Pb、Bi杂质,在冶炼过程中能富集在晶界,使金在加工过程中变脆,而微量元素钇加入到金中可有效防止有害的晶间沉淀物的形成,从而改善合金的强度和延展性。原料金中Ag、Cu、Fe杂质一般都较高,尤其Ag含量偏高。主要原因是在生产99.99%电解金的过程中,电解液的温度偏低或者电流偏大,都会造成原料金中Ag杂质偏高。大多银以AgCl的形式存在于电解极板的表面域缝隙中,所以原料金在冶炼前先用氨水浸泡4h,再用去离子水洗净干燥后,利用高频炉、高纯石墨坩埚精炼一次。精炼过程中逐渐加入1%的硼砂和0.5%的硝酸钠,然后将处理后的原料经测试。按照测试结果分别配制Au-Y-Pt、Au-Ni-Ge、Au-Al-Rh等金基弥散强化千足金。
    添加元素的总量应小于0.09%,确保这些金基合金达到千足金含金量99.9%的要求。这些弥散强化千足金首饰新材料,根据原料金杂质含量的实测值配制,铸造态硬度Hv可达65,加工态Hv可达80,时效硬化后Hv可达l25左右,晶粒细小,再结晶温度明显提高,加工性能好,可以直接制造耐磨性能好、光亮保持时间久的千足金的成品首饰,也可制造不易断边、掉爪的千足金镶嵌首饰。
饰品金产品之五:特殊饰品金合金
    金主要起装饰作用,合金的金含量越高,饰品的本身价值就越高。人们希望有含金量接近纯金而性能满足饰品金合金要求的新型合金。我国研制的新型饰品合金Au-l0Ti,被称为990Au,由1%的Ti与99%的Au组成。其性能与常规l8K、l4K合金相当,而且可通过热处理和冷加工硬化,经中等程度冷加工后硬度提高到120,使合金的性能在相当宽的范围内调整,适应不同类型饰品的需要。990Au合金呈金黄色,有很好的抗磨损能力,加工性能良好,具有美丽的、接近纯金的色泽,有可能成为世界各地普遍喜欢的新饰品合金。
    特殊颜色含金材料:金与若干金属可形成金属间化合物,其中只有三种具有诱人的颜色:即金铝、金铟和金镓金属间化合物。
    金饰品的其他应用和新工艺:在饰品制造中最重要的连接技术是钎焊。一般通过连接才能制出复杂精致的饰品。作为饰品钎焊料必须在颜色、含金量上与所需连接的饰品部件相匹配,而且钎焊后整个饰品的机械性能和化学性能没有明显的不连续性。因此要根据饰品合金选择焊料,其成分应以相应的饰品合金成分为基,添加Zn甚至Cd以降低熔点和增加流动性。但镉毒性强,许多人进行无镉K金焊料的研究,得到一些含In、Sn、Ga、Ge的K金焊料,作为含镉K金焊料的代用品。
饰品金产品之六:计算机精确控制铸件和金粉末合金饰品
    采用适当的电解液和计算机精确控制,使电铸技术为制造中空的饰品提供了经济的方法,并为饰品设计者制造复杂饰品开辟了新的途径。采用电铸技术已能得到厚度为数百微米的电铸件。一些公司发展出可以生产l4K、l8K合金电铸的专门工艺方法。
    近年来,金粉末合金的特殊加工方法已被引入饰品制造。将雾化法生产的具有适当粒度分布的金合金或金粉与液体粘结剂配合制成膏状材料,它易于制成所需形状,然后在适当的条件下粘结,使粘结剂挥发,有时尚需采用热等静压加工,提高饰品致密性。德国、日本的一些公司在发展这种技术上作了较多工作。用这种方法可以制成相当复杂的图案,也适合于批量生产,它有可能成为熔模精密铸造法的竞争者。
    上述六个产品占饰品金产品的90%以上,目前香港每年需求饰品金256t,日本每年需求280t,台湾每年需求160t。我国每年新产的黄金还不够香港市场。目前,我国还未有饰品金生产单位,仅有广东省有一个大型金精炼厂(原要高金矿),产出99.99%金,直接销往香港。

金钎焊料
    钎料是钎焊工件时用来填充连接处间隙,使工件牢固结合的填充材料。贵金属钎料是用金及其合金制成的,其钎焊的性能非常优良,很难找到非贵金属钎料来代替。因此,飞机、导弹、火箭上的一些重要部件,必须用贵金属钎料钎焊。所以,贵金属钎料的研制和发展一直为人们所重视。贵金属钎料的牌号、品种也随之不断发展。目前用于钎料的贵金属成为世界贵金属的主要消耗之一。贵金属用作钎料的牌号最多,应用的部门也最广。
    金钎料的主要合金组元有镍、铜、银、钯、锌、铟、锗、锡等。金钎料按组元可分为Au-Ni、Au-Cu、Au-Ag-Cu、Au-Ag-Cu-Zn、Au-Pd、Au-Pd-Cu、Au-In(Si、Ge、Sn、Sb)等系列。金钎料的特点是具有优良的钎焊工艺性能和钎焊接头性能。它在航天、航空和电子工业中得到广泛的应用,主要有七类。
    (l) Au-Ni系钎料:由金-镍相图可知,金中加入一定量的镍,能使其熔点低于金的熔点。当镍含量为l7.5%时,其熔点最低(950℃)。此时,液相线与固相线几乎重合,故成分为Au-17.5Ni的合金是一种很理想的钎料。它和Au-l8Ni钎料是金-镍钎料中钎焊工艺性能和钎焊接头综合性能最好、应用最广的钎料。其突出的优点是它对多种金属都有良好的润湿性和流布性能,其钎焊接头有很高的强度、优良的耐蚀性和较好的高温抗蠕变性能。它们在电子工业、飞机、导弹和卫星的制造中得到广泛应用。这种钎料的缺点是加工性能不好。此外,金-镍钎料还有含镍16%、25%、35%的三种钎料,但很少应用。成分为Au-22Ni-6Cr的钎料在航空及火箭技术中得到了应用。目前用Au-22Cu-8.9Ni-lCr-0.lB钎料代替Au-l8Ni钎料,但金含量还相当高。
    (2) Au-Cu系钎料:金与铜形成连续固溶体,而且固相线与液相线的间隔都很小。因此,有一系列不同成分的Au-Cu二元合金都可用作钎料。但随铜含量的增加耐蚀性逐渐降低。在Au-Cu钎料中,熔点最低(9lO℃)的Au-20Cu钎料,在工业上应用最广。它有合适的熔点、很好的流动性和填充微小间隙的能力,对铜、铁、镍、钴、钨、钼、钽、铌等金属及其合金都有良好的润湿性。它与基体金属相互间不发生明显的化学作用,因而钎焊后不会降低工件的强度和尺寸精度。它广泛用于真空器件的钎焊,如大功率磁控管、波导管、真空仪表零件等。在Au-Cu钎料中添加少量的镍,可提高其润湿性能,少许提高其熔点。添加银和铟则可降低其熔点。
    (3) 装饰品的钎焊:此类钎料有Au-Ag-Cu系和Au-Ag-Cu-Zn(Cd)系钎料。金-银-铜系中有一系列合金可作为钎料使用。它们的熔点在780-950℃,即介于Ag-28Cu和Au-17.5Ni这两种钎料的熔点之间。故可作为电子管用的中间一级钎焊的钎料。由于它可通过改变银和铜的比例调节其外观颜色,满足对颜色的要求,这类钎料主要用于装饰品的钎焊。Au-Ag-Cu-Zn(Cd)系钎料完全用于金合金装饰品的钎焊。为了满足装饰品对成色(含金量)和颜色的要求,而其钎焊温度又要低于基体金属,这就需要多种不同成色、不同颜色、不同熔点的多元金合金钎料,通常再添加锌、镉、钯、镍等元素。
    (4) Au-Pd系钎料:金与钯能形成连续固溶体。各种成分的金─钯合金,其固相线与液相线之间的温度间隔都很小,因此有多种成分的金-钯合金都可用作钎料。它们有较高的熔点、较好的耐蚀性和高温抗氧化能力,可用作高温技术中的钎料。但其硬度和强度不高,不适于用作高强度钎焊接头的钎料。它们都有良好的塑性,易于加工成材。在金-钯钎料中添加0.5%-2%的钛,能提高其高温抗氧化性能。用含钛较高的Au-20Pd-6.5Ti钎料,在保护气体中于139O℃钎焊钢板,具有良好的使用效果。
    (5) Au-Pd-Cu系钎料:各种成分的Au-Pd-Cu合金,高于650℃都是单相固溶体,因此均匀化处理后的合金都有良好的塑性,硬度很低,很容易加工。Au-Pd-Cu合金可用于液相线温度由9l0℃到1552℃的多种钎料。常用的有Au-Pd-25Cu和Au-15Pd-34Cu两种。它们都有良好的钎焊工艺性能和耐蚀性,在真空器件的钎焊中得到应用。
    (6) Au-Pd-Ni系钎料:由金、钯、镍组成的三元合金,结晶时形成连续固溶体。合金有良好的塑性和耐蚀性。常用的Au-Pd-Ni钎料有三种:Au-8Pd-2ZNi、Au-25Pd-25Ni、Au-40Pd-40Ni,它们被用作钎焊真空密封缝的钎料。
    (7) Au-In(Si、Ge、Sn、Sb)钎料:金与铟、硅、锗、锡、锑等元素组成的二元共晶合金,都有较低的熔点、良好的润湿性和流布性能,并有特殊的传导性,被用作钎焊半导体器件的钎料。
    在金中添加微量的锑,可大大降低金的熔点,而又能保持其良好的塑性、耐蚀性和导电性。因此,成分为Au-0.05Sb钎料用来钎焊接既能耐蚀又有良好导电性的半导体器件。
    上述几个金的钎焊料产品占贵金钎焊料的20%左右。目前主要需求国是日本、德国和美国。香港每年需求饰品金钎焊料16t,日本每年需求钎焊料48t。目前,我国还未有金钎焊料生产单位。

仪表用金材料
    在电器设备、仪器系统中有许多接触器、开关、电位器、继电器、连接器等,它们的主要作用是传递电讯号、电能以及接通或切断各种电路。在各类电转换装置中,大量使用了电触点、电刷、滑环、换向片、整流片、接插件等各种元件。它们的材质性能直接影响电转换器件以及整个仪器仪表的可靠性、精度、寿命和使用价值。金及其合金是很好的电接触材料,尤其在轻负荷小接触压力条件下使用更显示其优良的特性。目前广泛应用的电接触材料,主要是银、金、铂、钯为基的贵金属合金及电接触层的复合材料。此类电接触材料中,用得最多的是Ag,其次是Au及其合金。弱电流小功率接触材料中大多采用金基合金。
(1) 断开接触材料
    金的化学稳定性最好,接触电阻低、导电性和导热性良好,用作断开接触材料中的金属接点。但金的弹性差,屈服点很低,生弧极限伏安特性差。易起孤焊接,在小电流作用下会形成尖刺。因此,含金不小于60%-70%,加入铂、钯、银、铜、镍、铁、钴等元素组成的合金,不但保持了纯金的优良的化学稳定性,并改善了纯金电接触性能。金合金在硫化和盐雾等气氛下不发生晦暗,不易受有机气氛污染,保持了接点的接触电阻的稳定性。常见的断开接触材料有Au-Ni系、Au-9Ni-0.5Cd系和Au-9Ni-0.5Y系合金。由纯度>99.9%的金和镍为原料制造。
(2) 滑动接触材料中的金基合金
    金的抗氧化性和耐腐蚀性仅次于铂。金基合金具有优良的化学和电学性能,低而稳定的接触电阻,低噪音电平以及良好的抗有机气氛污染能力。金合金的电阻系数都比较低,电阻温度系数较高;硬度和强度较低,不耐磨。在金中加入合金元素后可提高硬度、强度和耐磨性,降低电阻温度系数和对铜热电势,有些合金可使电阻系数提高到200μΩcm以上。此类合金有Au-Ag系、Au-Ag-Cu系、Au-Ag-Cu-Mn系、Au-Pd系和Au-Cu系。
在金基接触材料中,Au-Ag系合金普遍用于低阻值电位器绕线电阻、电刷及导电环材料。如Au-Ag-Cu和Au-Ag-Cu-Mn系合金,Au-33.5Ag-3Cu-3Mn及Au-33.5Ag-3Cu-2.5Mn-0.5Gd合金,具有极高的耐磨性,在航空工业中得到广泛应用。在Au-Ni系合金加入铬、铁、钇、锆、铜等元素,特别适用于低、中阻绕组、电刷材料,具有低电阻温度系数、低噪音、长寿命、耐磨等特点。Au-Pd系合金是高阻绕线材料,在Au-Pd合金中加入铁、钼、钒、铬、铝、镍、铜等,具有硬度和强度高、电阻系数达到最大值而电阻温度系数出现极小值、并且对铜热电势小、抗腐蚀性强等特性。此类合金作为电刷及导电环材料具有耐腐蚀、耐磨、强度和弹性高、接触应力松弛小、接触元件工作可靠、使用寿命长等优点。
(3) 电阻和测温材料
    金合金电阻应变计用于分析和测量工程部件,操作简单、灵敏、准确。电阻应变计的关键元件是应变敏感栅。敏感栅可以做成各种各样的形状和型式。敏感栅材料的优劣,直接影响应变计的特性,作为电阻应变敏感栅材料,除了必须具备精密电阻材料的性能以外,还必须具有稳定而高的应变灵敏度系数。
    作为电阻和测温材料,金基合金研究得相当多。它们的电阻率低,电阻温度系数α大,对微量杂质极为敏感,而且大都存在有序-无序相转变和脱溶现象,如Au-Cu合金是具有Cu3Au和CuAu型有序与介于其间的无序;Au-25Cr合金虽然有11×lO-6Ω/℃的电阻温度系数,但其电阻率只有36.9μΩ?cm。
    金用作热电偶材料。利用其热电效应(热电势w)制成的测温计,既热电偶。金热电偶的热电势与温度呈直线关系,故金热电偶具有灵敏、准确、简单等优点,通常用作标准热电偶。
上述三类仪表用金占金用途的很小部分,但产品价值高。目前主要需求国是日本、德国和美国,国内市场很小。目前,我国由昆明贵金属研究所生产。

超细金粉及粉末冶金的金
    (1) 超细金粉
    超细金粉是制备细线金浆、低温金浆及金钯、金铂钯、金银钯等优良导体浆料的主要导电材料。它可用热分解法和水溶液还原法制取。热分解法可获得平均粒度为1-2μm的金粉;水溶液还原法可获得平均粒度为0.05-0.5μm的金粉。
    (2) 粉末冶金的金
    Au合金可以在氧化性气氛(空气)中烧结。烧结后的制品还要成形、复压和复烧处理。主要目的有两个:一是达到精确的尺寸、公差及表面光洁度;一是提高密度和强度,改善产品性能。粉末冶金的金要求金粉的粒度均匀,金粉的粒度从0.05μm至5μm。
    该类金产品占金用途的很小部分,但产品价值高。目前主要需求国是日本、德国和美国。
技术来源:昆明理工大学材料与冶金工程学院,昆明贵金属研究所。
镶牙用金
    牙科材料属于生物体材料。口腔是一个复杂的使用环境,因此牙科材料必须满足以下的要求:① 无毒或组织刺激性;② 与生物体有相容性;③ 好的耐蚀性和抗晦暗性;④ 具有承受咀嚼力的物理力学性能;⑤ 美观。金合金能满足这些功能。
该类用金占金用途的很小部分,但产品价值高。香港每年需求镶牙用金料1t,日本每年需求镶牙用金料2t。

金的药物
    金特别稳定,地壳中仅含0.004mg/kg的金,长期以来人们很少知道金有生物活性的特点。到13世纪,金被认为是世间万灵药,似乎对各种疾病都有治疗作用,此情况一直延续到18世纪晚期。由于当时不具备生物化学基础,所以金疗法的可信度很低,到本世纪金的化学疗法才逐步认为是科学的。
    l890年,B.Koch观察到金的氰化物KAu(CN)2在试管中能抑制结核杆菌,并用来治疗许多病原有机体,包括结核病和梅毒等,这为金盐的实际应用开辟了道路。深入研究金配合物结构、组成与生物活性之间的关系,不仅能合成更加安全有效的金剂,同时必将开拓金药物在抗癌、杀菌与皮肤病治疗等方面的新应用。
    金的药物之一:抗关节炎类药
    金用于抗关节炎类药有肠道抗关节炎金药物、非肠道抗关节炎金药物和口服金药物三类。
    (1) 肠道抗关节炎金药物 l927年,K.Lende使用金盐对既患结核病,又患类风湿关节炎的病人治疗,改善了患者各关节的病情,从而导致l929年,J.Forestier专门使用金化合物治疗类风湿关节炎。在过去50多年间,随着金的化学和现代生理学及药理学的发展,相继合成并使用一系列金(Ⅰ)的无机和有机化合物,如亚硫酸金钠、硫代硫酸金钠、硫代苹果酸金钠等,用来治疗关节炎和其他疾病,并发现使用金(Ⅰ)-硫化合物是安全的。1950年,帝国类风湿协会专家进行研究,确认金是一种对关节炎有缓解潜力的有效药物。70年代后,B.M.Sutton开创了硫-金-磷两配位体的口服物。
    过去治疗类风湿性关节炎是用非肠道金药物,从无机金盐硫代硫酸金钠(Sanocrysin)发展到硫代苹果酸金钠(CST)和硫代葡萄糖金(CTC)等金-硫有机配合物。近年来,口服金剂在临床上获得广泛应用。它是一类脂溶性、硫-金-磷两配位体的线型结构配合物,具有疗效高、毒副作用小的特点。肠道抗关节炎金药物仍是目前研制的热点。
    (2) 非肠道抗关节炎金药物 在治疗类风湿关节炎的金药物中,早期使用的非肠道抗关节炎金药物是金(I)的硫-金无机化合物亚硫酸钠Na5[Au(SO3)4]?5H2O和硫代硫酸金钠Na3[Au-(S2O3)2],以水溶液形式注射使用。随后发展到疗效更高、毒副反应较小的金(I)硫醇盐。药物中的金应为一价,以避免由于金的强氧化能力对酶的抑制或在组织中浓集而产生的毒性;为了稳定金(I),防止歧化生成无活性的元素金和有毒的金(Ⅲ),必须使金与能形成强共价键的配位体结合,即由相对低的电负性的原子与金连接,如硫、磷或碳;另外配位体与金无需结合太紧,以免阻碍代谢反应的发生。
此类金药物制成水溶性的针剂。根据金(I)硫醇盐的抗关节炎的机理——金(I)硫基配合物能有效地抑制硫基-二硫化物(SH-SS)的交换并参与酶中游离硫基的反应,从而达到有效地改变类风湿关节炎的进程。注射金剂所产生的毒副作用较难控制,其毒副作用要持续相当长的时间。目前还在研究更新的非肠道抗关节炎金药物。
    (3) 口服金药物 Smith Kline & French实验室的B.M.Sutton,合成一系列金(I)的三烷基磷线型配合物。D.T.Walz认为这是一类具有口服活性的抗类风湿关节炎药物,用于佐剂性关节炎时,与使用注射金剂一样有效。在金配合物中,叔磷配位体的引入,能增强金药物在脂中的溶解度,从而有利于在体内的吸收与分散,特别对降低金在肾中的浓度,减少金药物的毒副反应起着十分重要的作用。血清中的金值及疗效主要依赖于磷配位体,并随着烷基碳链的增加而活性降低;与非金化合物的同类物相比,三乙基磷金配合物的抗关节炎活性最佳。
    三乙基磷金配合物具有安全、疗效高及使用方便的特点,按金计每周使用的剂量仅为CST的50%,疗效却超过或等于注射金剂,降低了人体内尤其是肾中的金积累,即由此引起的毒副作用降至更安全的程度。
    在治疗类风湿关节炎病中,金药物发挥着越来越重要的作用。新一代更安全,有效的口服金药物正在研究之中。
金的药物之二:金的抗癌化合物 某些金化合物在体外试验中能杀死各种癌细胞,例如Au(CN)2-、Auranofin、5-取代四氮杂茂三苯基磷金(l)配合物(ph3PAuN4CR)。按照在临床上取得成功的铂基抗癌药物推论,如cis-PtCl2(NH3)2(简称cisplatin)和Pt[(CO2C)2C2H6](NH3)2(简称paraplatin),铂(Ⅱ)和金(Ⅲ)系等电子体(5d8),都能形成正方平面配合物。研究表明,金(Ⅲ)的重氮尿嘧啶配合物[AuCl2(5-diagouracil)2]+和烷基配合物[Au(CH3)2Cl2]-确实具有抗癌活性,似乎金(Ⅲ)比金(Ⅰ)更适合作金抗癌剂。可是,金(Ⅲ)有很高的毒性,这意味着它们会由抗癌剂变为有毒物,这就需要选择合适的配位体,使其避免金(Ⅲ)的毒性,并保持其抗癌活性。提高和扩宽金药物体内抗癌活性的途径在于降低金(Ⅰ)对清蛋白琉基极高的反应性,从结构上变金(Ⅰ)线型结构为四配位或络合的四面体结构,将有利于金(Ⅰ)配合物抗癌活性的提高。近来,发现金的四配位的金(Ⅰ)配合物[Au(dppe)2]Cl(dppe=Ph2PCH2CH2pph2)和常见的ClAu(dppe)AuCl配合物显示出很高的抗癌活性。
金的药物之三:放射性金
    在医学上,放射性198Au用于放射疗法。金以微粒或胶体的形式置于指定部位,如胶体198Au用于胸肋膜渗出液或腹膜渗出液以及膀恍癌的放射治疗。在使用部位,要求不溶性的放射药物具有规则的表面和始终如一的放射能力。胶体198Au还用于各种不同的诊断,例如在骨髓的扫描或描绘肺肾的外形方面,胶体金被这些器官所吸收,然后借助闪烁法进行观察。
    上述三类金药占金用途的很小部分,但产品价值高。目前主要需求国是日本、德国和美国。香港每年需求医药用金100kg,日本每年需求医药用金500kg。目前,我国由昆明贵金属研究所与昆明医学院联合研制。
金的高科技产品
金的高科技产品之一:片状金粉
    各种粒度和形状的金粉应用于多种技术领域,如制备装饰性金涂料以及印刷电路用的厚膜浆料。过去已有的化学还原剂还原金盐溶液制备金粉的工艺,所得到的金粉末通常呈针状、球状或者无定形状。然而,用于制备金导电胶及装饰性金涂料用的金粉,已经表明片状金粉末优于其他金粉。
金的高科技产品之二:夜视仪用金膏
    夜视仪为一种特殊用途的光学产品。在其光学玻璃纤维面板圆柱面上使用一种附着牢固、无污点、金黄色和导电性能好的金膏。该金膏涂覆于光学玻璃纤维面板圆柱面,经530℃下l小时烧结后,光洁度达12级以上,应用于不同领域。
    金膏除大量应用于瓷器、精陶、玻璃等制品上作装饰外,其涂层还广泛用于建筑、光学和电器等方面作导电层、反射(红外光)和保护膜等。随着电子工业的日新月异,金属有机化合物作为一种新技术还被应用于厚膜制作导体和电阻浆料,浆料中加入光敏剂采用曝光技术制作任意图形的热印头、图像传感器用电路等产品。在通常的金浆料中加入少量贱金属树脂酸盐,以形成具有活性的新型的结构,提高附着力和改善膜层的致密度。
    夜视仪用玻璃纤维面板为双层圆柱形结构,金膏涂于上层圆柱面,为了使金膏不流在转角及下一层的台面上,其粘度必须在5.5-6.5kPa?s,在这粘度下金膏中的金更容易被还原,加入MSH盐,可防止金的析出;在730-87O℃时金水才能烧透,而金膏在53O℃烧结,由于纤维面板本身价值昂贵,一台夜视仪的完成需经过无数道工序,且产品的成品率并不高,因而要求材料的再生利用,即在585-600℃时,金膜疏松,利于面板的回收,选择适宜的添加剂有机化合物是有益的。为防止电极产生放电现象,要求烧结膜光洁度达12级以上,金膏烧结膜上不允许有污点和黑点,所以对金有机化合物和制作工艺的要求就显得比较重要。
    目前已研制出夜视仪用金膏,烧结温度530℃,烧结膜有良好的导电性和光洁度,光洁度达到12级以上,表面光亮,无污点和黑点,对光学玻璃纤维面板有较好的附着力,耐弱酸、碱。
金的高科技产品之三:金的功能材料
    金的形状记忆合金Au-Cu-Zn-Al、Au-Cu-Zn具有较好的形状记忆功能,金含量>45%的合金具有低温热循环恢复记忆的功能。金基合金Au-20Ag-30Cu具有很高的弹性,用作电器的弹性丝材。

[ 本帖最后由 hchyanan 于 2009-2-1 16:07 编辑 ]

 

发表于 2009-2-1 16:06:03

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dmlabVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP河南省
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柠檬酸金钾将逐步取代氰化亚金钾

柠檬酸金钾将逐步取代氰化亚金钾,目前技术以成熟

 

发表于 2009-2-8 12:01:16

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icedataVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IPInvalidIPAddress
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学习了,一直做化工的还有一些控制,第一次听说

 

发表于 2009-2-9 15:13:31

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海之心VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP
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技术

以上说的技术是不是有点笼统呢?
有没有更详细的啊!

 

发表于 2009-3-12 15:23:28

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洞房花烛VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP北京市
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本帖最后由 洞房花烛 于 2010-7-15 10:46 编辑

回复 7# dmlab


    可以介绍一下柠檬酸金钾的技术情况吗?

既然说柠檬酸金钾技术已经成熟,可否说一下氢化亚金钾和柠檬酸金钾的区别、成本对比以及应用差异嘛


技术持有单位是哪家,可否对外转让。

规模化的生产装置是多大,投资如何,效益如何o

 

发表于 2010-7-15 10:45:47

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0qop0VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP辽宁省
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柠檬酸金钾是无游离氰电镀金盐,和氰化盐相比那就是无毒的东西啦

 

发表于 2010-7-15 16:06:45

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13556786759VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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本帖最后由 cy1125915 于 2015-7-13 16:11 编辑

龙哥,你好,我是镀金的,有事请教能否联系到你啊!

 

发表于 2010-8-15 20:58:51

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找些东西VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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我想请教一下那个电解法制作用到的阳离子交换膜哪里可以买到?

 

发表于 2013-8-5 22:24:43

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lzd546214798VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP福建省
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龙哥,有事请教能否联系到你啊!shzl1118@126.com

 

发表于 2015-7-9 15:25:03

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lzd546214798VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP福建省
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龙哥,有事请教能否联系到你啊!shlz1118@126.com;前面的邮箱发错了,抱歉!

 

发表于 2015-7-9 15:26:35

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我的邮箱是  详情 回复 发表于 2017-1-5 14:01

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CaojiantingVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP湖南省
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本帖最后由 Caojianting 于 2015-8-16 09:58 编辑

本人于90年代起即在一家外资企业从事从废料中提取和精炼贵金属,用离子膜电解法制备金盐溶液,生产电镀级金盐晶体的操作,工艺成熟,产品质量稳定。工艺流程与楼主介绍的隔膜电解法大同小异,结晶方法是不一样的。

 

发表于 2015-8-16 09:56:51

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回收贵金属VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP浙江省
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onestabVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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加我QQ:40346884  或者电话13632528446  对你的技术很有兴趣,希望有合作!这边量大!!!

 

发表于 2016-3-27 13:53:25

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小孙爸爸VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP浙江省
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龙哥 请问你有金盐的新技术吗

 

发表于 2017-1-5 13:59:51

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小孙爸爸VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP浙江省
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lzd546214798 发表于 2015-7-9 15:26
龙哥,有事请教能否联系到你啊!;前面的邮箱发错了,抱歉!

我的邮箱是522577597@qq.com

 

发表于 2017-1-5 14:01:43

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