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[石油化工] 丙烯腈一丁二烯-苯乙烯共聚物(Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers)ABS

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简介


" X  `4 y. ^7 n5 E; U4 @" D丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物,英文名:Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers,简称ABS。ABS是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。 ABS树脂是丙烯腈1,3-丁二烯苯乙烯三元共聚物。可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色电镀。而且可与多种树脂配混成共混物。现在主要用于合金塑料,以及ABS牌号。
$ f' a, ~8 O! ]" x丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名:Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers,简称ABS。ABS是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。 ABS树脂是丙烯腈1,3-丁二烯苯乙烯三元共聚物。可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色电镀。而且可与多种树脂配混成共混物。主要用于合金塑料,以及ABS牌号。
& K9 n1 q0 `" O2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物在3类致癌物(国际癌症研究机构于2018年1月26日更新资料显示:3类致癌物为对人类是否致癌尚无足够证据确定)清单中 [1]
$ h6 M. P1 _. m- R+ w( T性能
. }8 ]: i3 d# p- V% h+ }( w: SABS塑胶原料树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene的首字母缩写)是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料结构 [2]
3 I, O' `# O7 m6 u# [. k0 F0 y' T/ s6 k9 b: D
成分结构, e( |/ `! C1 b% w
ABS树脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)三种单体的接枝共聚物。它的分子式可以写为8 b$ o- I7 G6 Y9 {' K# w
(C8H8·C4H6·C3H3N)x
6 K# U3 n7 D$ b+ I/ E  N2 e) },但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚 resize,m_lfit,w_220,h_220,limit_1 3 f& X" V" y4 ^) m* l3 V0 R( x2 s
物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物,其中,丙烯腈占15%~35%,丁二烯占5%~30%,苯乙烯占40%~60%,乳液法ABS最常见的比例是A:B:S=22:17:61,而本体法ABS中B的比例往往较低,约为13%。ABS塑料的成型温度为180-250℃,但是最好不要超过240℃,此时树脂会有分解。
9 n" T" E& r# O' U  h
# Q+ N# X& P1 q+ f8 L" K# [
性能变化; {3 }5 B: L1 ]' f% }1 E& J  V3 W' L
随着三种成分比例的调整,树脂的物理性能会有一定的变化:
) `2 R8 Y& v$ Q) P% v7 b  1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性,但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性;
) j# ~" H( i5 [2 B1 T" ]  丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质;
# p( t' |5 H4 r  苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度 [1]
$ X* d9 u9 J! S
物质性质5 \, j, A9 C" p+ P
丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,A代表丙烯腈,B代表丁二烯,S代表苯乙烯。7 s+ s6 }. ~3 Z
该产品具有高强度、低重量的特点。不透明的,外观呈浅象牙色、无毒、无味,兼有韧、硬、刚的特性,燃烧缓慢,火焰呈黄色,有黑烟,燃烧后塑料软化、烧焦,发出特殊的肉桂气味,但无熔融滴落现象。 是常用的一种工程塑料。比重:1.05克/立方厘米、成型收缩率:0.4-0.7%、成型温度:200-240℃ 、干燥条件:80-90℃/2小时。
1 c6 P3 B/ R, y; tABS树脂是微黄色固体,有一定的韧性,密度约为1.04~1.06 g/cm3。它抗酸、碱、盐的腐蚀能力比较强,也可在一定程度上耐受有机溶剂溶解。" ~- R' A# u7 ?8 j- T
  ABS树脂电镀可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色和电镀。因此它可以被用于家电外壳、玩具等日常用品。常见的乐高积木就是ABS制品。
1 g' {* G+ v& `& ?5 X7 f! J
ABS树脂可与多种树脂配混成共混物,如PC/ABS、ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等,产生新性能和新的应用领域,如:将ABS树脂和PMMA混合,可制造出透明ABS树脂。& |" I7 m- B0 M7 x( x
, q8 Q( i$ {2 h$ `" S
化学特点
- s+ S  f8 F# Q(1)综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。
" h. {: C9 o0 E5 v1 b8 _(2)与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。( r7 a" v2 K$ Q2 l$ o
(3)有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。- C( g% l3 O- p/ W
(4)流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。  C( p& X$ z6 X5 I( R
. A9 g" {# v3 m, O
成型特性
  k. b; q' [9 d8 s( \% M5 t: r" j1、无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90℃,3小时。2 w5 Q" |$ e# j
2、宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270℃)。对精度较高的塑件,模温宜取50-60℃,对高光泽耐热塑件,模温宜取60-80℃。
0 e3 o/ d/ r# v3、如需解决夹水纹,需提高材料的流动性,采取高料温、高模温,或者改变入水位等方法。
* L/ O/ z' @1 K3 I3 k% ]4、如成形耐热级或阻燃级材料,生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物,导致模具表面发亮,需对模具及时进行清理,同时模具表面需增加排气位置。
8 |; W3 Z$ ^5 u5、强度较高,耐冲击能力强 [3]7 c- ]7 v5 q  j% n

. r# z# ?. F! ~5 L7 D  I

主要用途


5 r3 H2 g) O  \( d9 N8 }8 H# e综述) s4 U" ~) s* b
ABS树脂是产量最大,应用最广泛的聚合物,它将PS,SAN,BS的各种性能有机地统一起来,兼具韧、硬、刚相均衡的优良力学性能。ABS工程塑料具有优良的综合性能,有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性,成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐水、无机盐、碱和酸类,不溶于大部分醇类和烃类溶剂,而容易溶于醛、同、酯和某些氯代烃中。3 }6 ]$ ~% U; D2 T. q) [
ABS树脂保持了苯乙烯的优良电性能和易加工成型性,又增加了弹性、强度(丁二烯的特性)、耐热和耐腐蚀性(丙烯腈的优良性能),且表面硬度高、耐化学性好,同时通过改变上述三种组分的比例,可改变ABS的各种性能,故ABS工程塑料具有广泛用途,主要用于机械、电气、纺织、汽车和造船等工业。" J: L, d7 ~+ j
( \' n* u3 a5 l: a& A6 M
ABS合金9 q( e3 L" B" `, R, e* Z
ABS的性能介于通用塑料与工程塑料之间,其抗冲击性能良好,基本不具有缺口敏感性,流动性优良,价格较便宜,因此应用广泛。但其耐热性和耐候性差,力学性能不够理想,故导致其应用受限。ABS可以通过乳液接枝法、乳液掺混法、乳液本体聚合法和连续本体聚合法等多种聚合方法获得。 resize,m_lfit,w_220,h_220,limit_1 ABS板
" Z" k& c  k  @/ x

) I2 v, e7 s6 J3 [6 F% w7 k3 jPC和ABS的合金可以克服两种原料自身的缺点,发扬对方的优点,将两者共混后,其一可以提高ABS的耐热性、冲击和拉伸强度,其二可以降低聚碳酸酯熔体粘度,改善加工性能,降低了PC缺口敏感性,改善了PC应力开裂状况,降低了生产成本。特别是由于PC/ABS合金提供了更好的总体成本和优良的低温缺口冲击强度,使得PC/ABS合金得到迅速发展和应用,其发展速度超过了PC、ABS本身和PC的其它合金的发展速度。整体优越的耐热性、强度和加工性是PC/ABS合金得以迅速发展的原因,因此PC为连续相的PC/ABS合金具有更加广阔的应用市场
  c9 T" \- Q4 g' X% O: aPC/ABS合金的微观结构很复杂,其中兼有PC、SAN和接枝丁二烯橡胶三相。若PC含量较高,PC就成为连续相包围着SAN,SAN又包围接枝橡胶相,而接枝橡胶中又有可能包含SAN相。橡胶粒子在合金中作为应力集中中心而存在,受外力作用时它能诱发银纹和剪切带,而银纹和剪切带的产生与发展需要吸收能量,这两者产生越多,能量吸收越多,同时,橡胶粒子可抑制银纹增长并阻止银纹发展成为破坏性裂纹,故橡胶相的存在能提高材料的冲击强度。随合金中ABS含量增加,橡胶相含量也增加,合金的冲击强度也会因为前面述及的原因而上升;当ABS含量继续增加并超过50%时,共混体系的连续变成ABS,这一点不利于诱发剪切带,故导致冲击强度的下降。. C2 D4 b( Y8 C( U0 Q' Z7 F
选择PET为基体材料,ABS为增强材料,添加第三组分作为相容剂,以双螺杆挤出共混法或注塑成型法,制备出PET/ABS合金材料,ABS/PET 合金,能更广泛满足市场的需求。2 V2 z% U/ G0 U" H
PET与ABS是部分相容体系,对于不相容的合金获得优良综合性能的有效手段是改善界面相容性,已经有许多报道提出一些均聚物、嵌段共聚物或接枝聚合物都可以有效地用作高聚物相容剂。) x. S: r- m% h- d4 d1 ~2 E
也有研究者用熔融接枝方法制备了ABS-g-MMA反应型相容剂。用带有活性基团(羧基、酸酐和酯等)的乙烯基单体与ABS反应制备接枝共聚物,共混时活性基团能与PC所带的酯基发生化学反应形成化学键,达到增容目的。为保证共混合金的品质,实验中以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为接枝单体制备出ABS-g-MMA相容剂,此相容剂应用到PET/ABS合金体系以后能使合金性能显著提高 [3]# k8 b# O+ S9 S7 s2 W6 X

& r  p3 P; `. J+ k" s

0 ]+ g, o: w5 E+ |$ U! y/ X( G8 R2 `! d4 _! x
6 x8 I' g) r5 T) l' _. U. ^

生产技术

: a6 x/ m# t1 P. o; i+ @+ o% v
配方介绍4 d! h. j4 U# C( _
配方1:* s# N; D: a8 A0 ~! a* Q
成分
5 W( k- B' u# y4 b5 j
质量百分比) J( G# Z  M2 e; a* e, d' x
成分说明
* u% V' g1 H) f6 c
ABS
( b; x! @+ W. I" F" J" m9 g
50-70%
9 G) |8 t/ y! k7 b+ S0 \6 i- O* C
! p- T9 X! A1 m/ s3 H4 h
PET
" N- t: m- ?0 ]' C  U
20-30%
0 S6 |. T1 ]5 W8 [/ Q. Y+ A
- v' m. U7 Q  f) z+ _4 \5 `7 t/ E" N
ABS-g-MAH
; X: O' D! S* Z. b1 T2 B& E$ K
2-8%% E+ u/ e4 g/ [
相容剂# f5 l9 ?2 s$ u: ^. {
TPEE( ]( y4 W: ?" k" r
2-8%
4 Y  W  W" G: m& k1 h& e9 _& `3 d

" ?9 Z* Y( B1 j, T8 T
抗氧化剂
* @' S; @+ p( w- G5 F  H3 S% h# a
0-1%/ l" F, w" p1 k' a. h0 g9 u, [

+ [$ C& _7 Z1 l4 D, c7 K7 |
配方2:/ M4 [' {2 H% U0 e; ?. n
成分6 A" B: _% p( o( W
质量百分比
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成分说明
9 Q; x" ?" G( e  ]9 B. [2 e4 J
ABS
$ o- g7 t, V4 O; r3 b+ l
40-60%9 Y5 n* F6 V( {% Z7 J$ o
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PC
# c8 ?& c+ W& n6 c+ e+ x
25-35%: r2 ~% Z9 P8 |, N, w, {

' {4 R* C/ C$ d7 r
ABS-g-MMA. a' ^) p( r  `7 n
2-10%
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相容剂6 ^. T. G$ j" ?
PE-g-MAH' I6 g# ~! t& x' e& [$ A
2-10%
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增韧剂
* M. S/ P1 h% R6 _' m+ S+ I5 |
抗氧化剂/ a6 {; x/ }4 R+ p1 ?
0-1%& B( q" K$ w: `  T
抗氧剂
; Q8 y7 G' I& l' [- ?. A

% v8 p; U4 G4 D; D- _
ABS塑料2 k2 V$ |2 k& V4 S2 A- P1 \) c1 {
阻燃ABS、增强ABS、增强阻燃ABS、耐热ABS、电镀ABS、PC/ABS合金,电镀PC/ABS。9 G, L5 C  `) c0 |. [1 A

* z  z) D3 t5 B
本体工艺从环保和投资的观点看本体法是最佳期的ABS生产工艺,本体工艺的主要缺点是所生产的产品有局限性,如在高抗冲产品的生产上有局限性。- r' s- V6 z0 ]# t
本体工艺与乳液工艺不同,乳液工艺在水相中进行,反应体系粘度较低,传热较好,而在本体工艺生产ABS树脂时,为了粘度容易控制,对橡胶含量控制在15%以内,最多不超过20%,而且普通本体工艺生产的ABS树脂中橡胶粒子较大,因此表面光泽差。大部分本体工艺采用3-5个连续反应器串联的反应器体系,反应器可以是搅拌槽式、塔式、管式或组合式。本体工艺在改进产品上取得的主要进展有如下几点:$ V9 Q+ D1 r* a1 K
⑴控制橡胶粒径小于1.5μm,改进光泽度;! ?! }; c' A7 f6 `5 ~2 \
⑵控制橡胶粒径和形态,改进抗冲性;
- x1 z6 c. n  q9 |& m⑶增加橡胶相中的夹附量;! o% g, W% N7 R- Q
⑷使橡胶的粒子呈双峰分布;
- @" C6 Q+ F- B8 @⑸优选引发剂类型和浓度等;
( L" S2 @% y4 L6 g8 V' ]; Q2 ^' U3 x⑹引入第四单体改性:如引入α-**乙烯生产耐热ABS树脂。
1 h, s: T5 F8 s* A8 I" f  a6 m上述二种ABS生产方法,对年产5万吨的生产装置在生产胶含量为15%(wt)的ABS树脂时,本体工艺和乳液接枝本体SAN掺合工艺的总可变成本相同,总的现金成本则本体工艺较低。如果为了生产抗冲性能好的高胶含量的ABS产品,本体法ABS生产者必须外购买橡胶接枝的浓缩物,或者自己生产这种浓缩物用于本体ABS共混,后者实际上已经将本体工艺转变为乳液接枝本体SAN掺合工艺。所以仅有少数公司采用连续本体工艺直接得到ABS树脂产品,大部分仍然采用乳液接枝本体SAN掺合法生产ABS树脂。5 C: p9 G+ x* S' m/ I- |1 G
三、ABS的特点:' t2 Y) b( O% t. G& ^- H6 Z
1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。7 r+ ~: [3 X+ i* \+ W" `  a6 f& r
2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。
+ T: ~" G  c; }1 B+ l, x) b3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。0 [. K$ _0 q) K, h2 \
4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。
0 h8 @  ]0 a$ @8 mABS的主要应用
/ \7 H& `5 m0 K" y/ O用途:适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件。  `1 t6 ^) M+ n$ p' M0 I
ABS是20世纪40年代发展起来的通用热塑性工程塑料,一般来说汽车、器具和电子电器是ABS树脂三大应用领域,然而不同地区和国家ABS树脂的消费结构存在很大差异,在汽车领域中美国和西欧的消费比较高,约占22-24%,日本占15%左右,远东地区仅占5%,在器具方面日本占27%,西欧占24%,美国占20%,在电子电器领域远东地区所占比例高达50%左右,日本西欧约占23-26%,美国仅占10%左右。此外日本在杂品方面的应用比例高达28%,美国在建筑建材方面应用比例占13-16%。ABS树脂可以注塑、挤出或热成型。2 p8 F9 _  c& F- h- @) s5 R
) y3 Q. {7 W/ w0 j+ }: ^5 K- j# z

7 \2 [) |8 k& E# w& S- y( Y

安全防护


" {+ C+ H, D( s1 [0 |/ k) E% O6 j9 B- i8 v2 C

' ]  |! Z; E8 f) c4 h4 I$ k" N' @5 W# f: U. `( l' V0 Q
, k/ W, |3 V* w& I! c5 j
# g6 @/ h7 y! v/ S( O
/ f8 t* W* X5 x& J; N* R

待增加

2 t/ g* A, k, _5 E! T% m
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5 i) x5 K) p, v. P

. V% i6 V/ }# f8 b+ t+ {

相关资料


+ U8 c9 _1 n; e: ~% S% `1.欧育湘, 陈宇. 阻燃丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)[J]. 塑料科技, 1994(2):5-9." G" f, p, d" Y7 n* w! C
2.  马丽, 何慧, 周凌,等. 竹粉/丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)木塑复合材料的改性研究[J]. 合成材料老化与应用, 2011, 40(4):1-5.( U$ @) H; x. |" e# x
3.  王士财, 李宝霞. 聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混体系的研究[J]. 塑料科技, 2004(6):1-4.; `! d& n4 Y, I! }. q4 }* [0 {

' A+ i& i; W7 O' I% d

3 i: J9 O: v  S' g- g

补充内容

4 z2 ]8 q0 z) t
ABS牌号7 }( z" t1 b! G: b) d, g. L" g
9715A 吉化 16 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。0 v$ N( `2 u9 T0 U
  0215A 吉化 20 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。
" S4 {5 v' _0 f3 y/ H& {$ D  750 大庆石化 4.5 具有易流动性,OA设备,杂货等。# r- G! f6 w5 ^) k5 q
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, N; z: v8 P9 |  510 辽宁华锦 2.5 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。' d/ ]4 h0 K9 s0 W/ {4 t( X; Y
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  777B 台湾奇美 6.5 耐热性。
/ W9 a" q6 P7 e2 [- S  758 台湾奇美   透明性 好
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/ |9 [- U2 G  W, F2 n; W% g  R  750 南韩锦湖 4.5 家电制品、汽车零件。
" i5 w% d9 n5 K8 b. Q: B  GP-22 巴斯夫 13-23 家电制品、汽车零件。2 v$ J$ O" z7 X/ H1 _# c! t
  121H 韩国LG 20 真空吸尘器,搅拌机 [3]

% c3 {3 f# \6 u; \1 X+ Z

待增加


8 B) J" `& R, W2 B
7 y4 ?  z" l( Z1 O1 i, r7 z* _

1 h4 M0 d% q& k* `

本内容贡献者


8 |  v9 T: c: ]0 j# H$ s! ^3 }% V
# z$ f  U" q  k1 `% m' h/ S5 @) n& X6 _' m

 

发表于 2021-1-26 14:04:21

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