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[石油化工] 丙烯腈一丁二烯-苯乙烯共聚物(Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers)ABS

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简介

: A5 j: c/ K4 Z- S! E1 h% v
丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物,英文名:Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers,简称ABS。ABS是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。 ABS树脂是丙烯腈1,3-丁二烯苯乙烯三元共聚物。可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色电镀。而且可与多种树脂配混成共混物。现在主要用于合金塑料,以及ABS牌号。
; v; w& ]# l8 M  t' o/ g3 I) s9 U- y( m丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名:Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers,简称ABS。ABS是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。 ABS树脂是丙烯腈1,3-丁二烯苯乙烯三元共聚物。可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色电镀。而且可与多种树脂配混成共混物。主要用于合金塑料,以及ABS牌号。6 X' L1 U$ p# x9 T/ ^+ X! G
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物在3类致癌物(国际癌症研究机构于2018年1月26日更新资料显示:3类致癌物为对人类是否致癌尚无足够证据确定)清单中 [1]9 ?  t0 f3 j; w% y. Q
性能
1 v9 \5 B: k: D4 jABS塑胶原料树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene的首字母缩写)是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料结构 [2]* Y% m* I. f, h+ m8 g+ J: D; [" N6 \& c$ V! z
$ M) a, F0 `* H: ]# Y7 C
成分结构5 m$ l5 P" Z$ Y. C- J$ \6 c6 r
ABS树脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)三种单体的接枝共聚物。它的分子式可以写为  Y3 i- b) Y$ b( o/ P
(C8H8·C4H6·C3H3N)x
5 T6 N+ B6 k  X* O,但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚 resize,m_lfit,w_220,h_220,limit_1
& F& A, L) s9 j' t: O物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物,其中,丙烯腈占15%~35%,丁二烯占5%~30%,苯乙烯占40%~60%,乳液法ABS最常见的比例是A:B:S=22:17:61,而本体法ABS中B的比例往往较低,约为13%。ABS塑料的成型温度为180-250℃,但是最好不要超过240℃,此时树脂会有分解。
' t: Y$ O2 a  y2 {$ _. ~
5 w! ^- o9 X( R+ Q- o; T
性能变化
& W* A4 O: J/ K8 ~4 C# [随着三种成分比例的调整,树脂的物理性能会有一定的变化:5 V' z% _. c& H0 p6 c
  1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性,但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性;
7 R- l* [1 H4 M8 L  丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质;1 W$ P, }; A' {: o& h
  苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度 [1]

6 Q# ~8 N* B9 N0 E& ?5 t物质性质7 Z% f2 l  b% B/ i
丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,A代表丙烯腈,B代表丁二烯,S代表苯乙烯。) o+ m' d( V( O
该产品具有高强度、低重量的特点。不透明的,外观呈浅象牙色、无毒、无味,兼有韧、硬、刚的特性,燃烧缓慢,火焰呈黄色,有黑烟,燃烧后塑料软化、烧焦,发出特殊的肉桂气味,但无熔融滴落现象。 是常用的一种工程塑料。比重:1.05克/立方厘米、成型收缩率:0.4-0.7%、成型温度:200-240℃ 、干燥条件:80-90℃/2小时。
0 h1 K  L0 ~/ T  g' M" p7 hABS树脂是微黄色固体,有一定的韧性,密度约为1.04~1.06 g/cm3。它抗酸、碱、盐的腐蚀能力比较强,也可在一定程度上耐受有机溶剂溶解。% e1 l$ P# ~- R4 r8 W
  ABS树脂电镀可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色和电镀。因此它可以被用于家电外壳、玩具等日常用品。常见的乐高积木就是ABS制品。

- b5 l* V$ E1 a( A7 D: LABS树脂可与多种树脂配混成共混物,如PC/ABS、ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等,产生新性能和新的应用领域,如:将ABS树脂和PMMA混合,可制造出透明ABS树脂。( u. J6 h7 s! R- U8 A+ k( j3 }: _- L
. @- e3 V" J; b2 b% o
化学特点
: U7 R- M$ h& K/ t(1)综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。
% }5 A2 G* h3 |1 H" V# E# l(2)与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。2 n$ }: y3 N5 f* r
(3)有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。
1 D( A* \" _) z, H3 ^* u(4)流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。
. o- \" ^+ U8 O' W; h1 |0 C; h8 ]7 `6 z; d, D
成型特性
8 V; T8 `- R; \; x1 E% |& `1、无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90℃,3小时。, J6 ]5 [& {" }
2、宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270℃)。对精度较高的塑件,模温宜取50-60℃,对高光泽耐热塑件,模温宜取60-80℃。
0 W) |. c. G& h9 G5 ?' b2 {3、如需解决夹水纹,需提高材料的流动性,采取高料温、高模温,或者改变入水位等方法。& j( E$ F" G: B# C: P/ K0 ?6 g# y
4、如成形耐热级或阻燃级材料,生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物,导致模具表面发亮,需对模具及时进行清理,同时模具表面需增加排气位置。
: x; a- ]  g( h/ F5 e% ?5、强度较高,耐冲击能力强 [3]
' Z$ }- P8 M: w+ T: D3 K+ D

8 v: j. Q# @8 A6 Q$ k

主要用途


7 A6 f( a* a) H% }综述7 I* V. R; B9 b9 ]  ~% O1 F9 |
ABS树脂是产量最大,应用最广泛的聚合物,它将PS,SAN,BS的各种性能有机地统一起来,兼具韧、硬、刚相均衡的优良力学性能。ABS工程塑料具有优良的综合性能,有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性,成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐水、无机盐、碱和酸类,不溶于大部分醇类和烃类溶剂,而容易溶于醛、同、酯和某些氯代烃中。0 |7 L8 w! M: H: v
ABS树脂保持了苯乙烯的优良电性能和易加工成型性,又增加了弹性、强度(丁二烯的特性)、耐热和耐腐蚀性(丙烯腈的优良性能),且表面硬度高、耐化学性好,同时通过改变上述三种组分的比例,可改变ABS的各种性能,故ABS工程塑料具有广泛用途,主要用于机械、电气、纺织、汽车和造船等工业。# d) O- v7 B8 T+ K
1 T& O# s8 j7 z' O/ D
ABS合金
- k# `* A, w. {$ N: N# `+ tABS的性能介于通用塑料与工程塑料之间,其抗冲击性能良好,基本不具有缺口敏感性,流动性优良,价格较便宜,因此应用广泛。但其耐热性和耐候性差,力学性能不够理想,故导致其应用受限。ABS可以通过乳液接枝法、乳液掺混法、乳液本体聚合法和连续本体聚合法等多种聚合方法获得。 resize,m_lfit,w_220,h_220,limit_1 ABS板# L; f! P& ~3 ^: m/ m
% M) C& k2 f3 d6 @% k( S( x
PC和ABS的合金可以克服两种原料自身的缺点,发扬对方的优点,将两者共混后,其一可以提高ABS的耐热性、冲击和拉伸强度,其二可以降低聚碳酸酯熔体粘度,改善加工性能,降低了PC缺口敏感性,改善了PC应力开裂状况,降低了生产成本。特别是由于PC/ABS合金提供了更好的总体成本和优良的低温缺口冲击强度,使得PC/ABS合金得到迅速发展和应用,其发展速度超过了PC、ABS本身和PC的其它合金的发展速度。整体优越的耐热性、强度和加工性是PC/ABS合金得以迅速发展的原因,因此PC为连续相的PC/ABS合金具有更加广阔的应用市场
/ M" z  w4 j5 c5 z( {1 k) |PC/ABS合金的微观结构很复杂,其中兼有PC、SAN和接枝丁二烯橡胶三相。若PC含量较高,PC就成为连续相包围着SAN,SAN又包围接枝橡胶相,而接枝橡胶中又有可能包含SAN相。橡胶粒子在合金中作为应力集中中心而存在,受外力作用时它能诱发银纹和剪切带,而银纹和剪切带的产生与发展需要吸收能量,这两者产生越多,能量吸收越多,同时,橡胶粒子可抑制银纹增长并阻止银纹发展成为破坏性裂纹,故橡胶相的存在能提高材料的冲击强度。随合金中ABS含量增加,橡胶相含量也增加,合金的冲击强度也会因为前面述及的原因而上升;当ABS含量继续增加并超过50%时,共混体系的连续变成ABS,这一点不利于诱发剪切带,故导致冲击强度的下降。
9 h* P, p, ]  r! `6 Y选择PET为基体材料,ABS为增强材料,添加第三组分作为相容剂,以双螺杆挤出共混法或注塑成型法,制备出PET/ABS合金材料,ABS/PET 合金,能更广泛满足市场的需求。
7 o0 l+ q/ n  t( YPET与ABS是部分相容体系,对于不相容的合金获得优良综合性能的有效手段是改善界面相容性,已经有许多报道提出一些均聚物、嵌段共聚物或接枝聚合物都可以有效地用作高聚物相容剂。1 E- Y" d, Q& C5 F/ @. V
也有研究者用熔融接枝方法制备了ABS-g-MMA反应型相容剂。用带有活性基团(羧基、酸酐和酯等)的乙烯基单体与ABS反应制备接枝共聚物,共混时活性基团能与PC所带的酯基发生化学反应形成化学键,达到增容目的。为保证共混合金的品质,实验中以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为接枝单体制备出ABS-g-MMA相容剂,此相容剂应用到PET/ABS合金体系以后能使合金性能显著提高 [3]. h) t* v& n- `- O

3 p+ x, u9 D- A$ b/ r  W

4 \. u. c6 b) F$ o
1 T; Q) \6 j# i$ U) Y  m" ]

# Z$ u8 C! F8 E& o/ w

生产技术


) U& x$ }$ U$ r0 s0 n% c; [配方介绍
7 x4 y5 k5 H2 @0 s. Q) {配方1:
9 D7 l1 _0 D( V8 y) U& }
成分
, e) S% c( S7 a2 w, K
质量百分比
: @0 B$ c! D! Q9 S( }$ ^
成分说明
; C+ n5 ]) M5 w6 u1 D4 O
ABS
0 J# R" v6 c1 e5 ~
50-70%. T% U! |" n9 a7 X, }

8 C3 r5 g/ n. y/ \
PET8 A* p8 `# X' @8 g
20-30%
( U$ J5 j3 n3 W# T; K

0 d4 [4 a1 Q& F' d9 w
ABS-g-MAH
# _2 E7 v, F) z9 g; Y1 G! v. X8 }
2-8%
- ]# Z4 i; K0 E/ j+ p
相容剂
1 v% m! w8 S5 {! a
TPEE% V; i# J" {* J! q+ I7 D8 t  S
2-8%  {# t5 E7 l6 P

$ U; s9 w8 U& m$ k  I; s% C% j
抗氧化剂
% G& }& X- }9 w
0-1%
" _5 Q2 g! `8 O! d9 g" C: d( M  V

/ o0 o# L- F/ o+ i6 N
配方2:
+ B0 N) F# h# A4 n# S% Y
成分. B4 f: D4 o, u; W
质量百分比
" b0 |9 @* q/ R* {
成分说明4 ?' ^) o+ g8 H. ]8 }9 l3 c
ABS7 I* w1 {# r. h- o
40-60%& i' t9 \4 U8 q" v
& h" f" d8 K3 q4 y* T& z
PC
' \+ e& e# Y& Y* y/ _! p4 T% b- }3 T
25-35%
+ o6 P$ F/ h9 D6 `6 S
  J; n% L: Q% A
ABS-g-MMA
- c) W) E5 t: P( Y5 D/ q3 W
2-10%# l9 m( }& G$ t& i
相容剂
8 E( f0 b% Q9 \0 L5 a6 Z0 k
PE-g-MAH4 h3 ^; ^, N: w9 Z" s7 |4 U2 L
2-10%: Z* {( f$ P& J7 H
增韧剂, F- T/ B8 t/ X
抗氧化剂. d. s  T5 Y7 u5 ?. ^" w( o/ x
0-1%
% L0 |$ X* d7 x0 p2 w
抗氧剂
9 E) \, @9 M; ]7 f& S5 T+ F& s
8 f% {$ t# g/ v! X
ABS塑料
% t) B4 t: r; Y* f" D阻燃ABS、增强ABS、增强阻燃ABS、耐热ABS、电镀ABS、PC/ABS合金,电镀PC/ABS。0 L) A. f" ?: M( n7 V0 \

; J" U& Z$ {& Y6 b6 L
本体工艺从环保和投资的观点看本体法是最佳期的ABS生产工艺,本体工艺的主要缺点是所生产的产品有局限性,如在高抗冲产品的生产上有局限性。
& j' }: [9 L: S本体工艺与乳液工艺不同,乳液工艺在水相中进行,反应体系粘度较低,传热较好,而在本体工艺生产ABS树脂时,为了粘度容易控制,对橡胶含量控制在15%以内,最多不超过20%,而且普通本体工艺生产的ABS树脂中橡胶粒子较大,因此表面光泽差。大部分本体工艺采用3-5个连续反应器串联的反应器体系,反应器可以是搅拌槽式、塔式、管式或组合式。本体工艺在改进产品上取得的主要进展有如下几点:
0 o8 C! `4 I% F+ l- E⑴控制橡胶粒径小于1.5μm,改进光泽度;7 V3 z3 T  v; R: y- O% f+ H7 z
⑵控制橡胶粒径和形态,改进抗冲性;- M  t; o3 ^4 ^# T
⑶增加橡胶相中的夹附量;9 X: @; w& _' E- L, L1 p) I# L; ^
⑷使橡胶的粒子呈双峰分布;2 M( _+ s' f" t! R/ U
⑸优选引发剂类型和浓度等;
$ a1 z! |$ N9 V- z9 U( U8 Q3 {⑹引入第四单体改性:如引入α-**乙烯生产耐热ABS树脂。
5 U. Y$ ]) X8 M; w5 P+ Q5 O% u上述二种ABS生产方法,对年产5万吨的生产装置在生产胶含量为15%(wt)的ABS树脂时,本体工艺和乳液接枝本体SAN掺合工艺的总可变成本相同,总的现金成本则本体工艺较低。如果为了生产抗冲性能好的高胶含量的ABS产品,本体法ABS生产者必须外购买橡胶接枝的浓缩物,或者自己生产这种浓缩物用于本体ABS共混,后者实际上已经将本体工艺转变为乳液接枝本体SAN掺合工艺。所以仅有少数公司采用连续本体工艺直接得到ABS树脂产品,大部分仍然采用乳液接枝本体SAN掺合法生产ABS树脂。
" s5 a9 V! X( u! u$ @三、ABS的特点:$ H% s7 q4 \: q) J- ~! g/ O
1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。# ?& G) v( K$ H8 e& i
2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。
' O% ^  N; I; M6 C3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。
7 j3 X: ?; g+ I3 C: r2 o4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。
1 B/ g3 G: ?! o  R4 W: KABS的主要应用3 U5 H* a! B+ v$ w- u  C% `; [
用途:适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件。
5 s  W1 y- G5 f( H: N3 ^, S- fABS是20世纪40年代发展起来的通用热塑性工程塑料,一般来说汽车、器具和电子电器是ABS树脂三大应用领域,然而不同地区和国家ABS树脂的消费结构存在很大差异,在汽车领域中美国和西欧的消费比较高,约占22-24%,日本占15%左右,远东地区仅占5%,在器具方面日本占27%,西欧占24%,美国占20%,在电子电器领域远东地区所占比例高达50%左右,日本西欧约占23-26%,美国仅占10%左右。此外日本在杂品方面的应用比例高达28%,美国在建筑建材方面应用比例占13-16%。ABS树脂可以注塑、挤出或热成型。
1 b% J1 P& Y; Q0 P+ Q( u/ W
, E% H* ~8 u. k. {+ ^( ~) s+ @% O% H9 m0 _7 T5 W9 S1 y

安全防护


( u# v; r2 q& q" @4 }$ U. I
6 [8 T; D6 C" P  i' N+ n; O0 Y

0 k4 _( t& q9 c. N& U: q4 ]
2 J. c, E6 }" A0 e  ^

6 I1 A0 p" |; i* Q, Y4 m& u" i6 L2 V7 K- A1 j* Y7 |: D
$ P' G! ?% Z( r

待增加

: I* s. J/ `% X7 |
茂名石化,英力士,LG,台塑,中石油,中石化,宁波乐金甬兴化工有限公司,镇江奇美化工有限公司,中石油吉林石化,浙石化,利华益维远化学股份有限公司,恒力石化,青岛中新华美塑料有限公司,镇江奇美有限公司,扬州市豫禾塑料业制品厂,盛禧奥聚合物(张家港)有限公司
3 g( Y) z; u5 h- `! h' s

' m7 c  J2 g) A' n( R) W# m4 E! {
$ z8 j) y4 `( F, t" D; T2 F/ z
2 |: o; X5 D6 q9 {$ n

相关资料


. {2 o+ F" [5 S9 k1.欧育湘, 陈宇. 阻燃丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)[J]. 塑料科技, 1994(2):5-9.
1 c& d! F# |: a' U  ], x" z2.  马丽, 何慧, 周凌,等. 竹粉/丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)木塑复合材料的改性研究[J]. 合成材料老化与应用, 2011, 40(4):1-5., h& W+ g0 g, w3 B" h
3.  王士财, 李宝霞. 聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混体系的研究[J]. 塑料科技, 2004(6):1-4.+ i' v6 A5 [! R% c

0 B* {' F: ?- {/ \) B% f7 ^
) J# d1 f9 }3 c; Q6 M, j

补充内容

3 T5 f3 m7 U% t3 H, }
ABS牌号
, B& W. f# C  C$ F) x. B/ r; |9715A 吉化 16 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。
  s( h2 W% ?. `2 s  0215A 吉化 20 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。
% [7 U- B  |0 l, ?  750 大庆石化 4.5 具有易流动性,OA设备,杂货等。- S1 v8 ^9 R+ F, C
  301 兰化 1.3-2.3 适合于普通的各种机壳部件,家用电器,灯具,杂品。
+ e) E8 O4 w7 C- t  510 辽宁华锦 2.5 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。
: h! \- n$ `( n8 ?2 u  757K 镇江奇美 4.2 电视机前壳,复印机外壳,电话机机壳,化妆品盒
- G/ i. B) i7 |& j5 U  707K 镇江奇美 1.9 电话机外壳,灯座,玩具,办公室用品,家电按钮。
# ~3 t" M3 \# {8 x4 s' Y  757 台湾奇美 1.8 电视机前壳,复印机外壳,电话机机壳,化妆品盒. k* s3 N( X. i
  747原白 台湾奇美 0.8 安全帽,摩托车档板,鞋后跟,雪地运动用品等
/ _$ ~! n0 F2 N  747磁白 台湾奇美 1.2 超高强度,射出成型用。/ z+ _4 w% _) f* _
  777D 台湾奇美 6 超耐热性。# n) R4 T' R# K$ o
  777B 台湾奇美 6.5 耐热性。
( I: k' }; U- P: h" }9 ~; {  758 台湾奇美   透明性 好
5 k, X( B" o( ]$ x  765B 台湾奇美 4.2 难燃性,耐光性,耐热性。
& L- L) G8 a1 g. H  750 南韩锦湖 4.5 家电制品、汽车零件。/ E/ V1 I7 i, y& O8 f
  GP-22 巴斯夫 13-23 家电制品、汽车零件。
" i, m" r' ]$ C  T/ k  121H 韩国LG 20 真空吸尘器,搅拌机 [3]

; e3 c% p& F- |1 R

待增加

7 a  [6 B( f6 z8 v
  J  _* @* V7 i' U: }  Q
( {3 ?; N4 _& H- [

本内容贡献者


& J6 S! w* J2 Q8 z6 w: e, P7 z; N# d' V1 s$ Z

: N* S. W  \7 j7 T9 x& {% Q5 i

 

发表于 2021-1-26 14:04:21

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