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[石油化工] 丙烯腈一丁二烯-苯乙烯共聚物(Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers)ABS

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简介

( N: ?; d$ q4 q! E1 Z# K% m9 f0 b
丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物,英文名:Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers,简称ABS。ABS是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。 ABS树脂是丙烯腈1,3-丁二烯苯乙烯三元共聚物。可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色电镀。而且可与多种树脂配混成共混物。现在主要用于合金塑料,以及ABS牌号。4 t1 Z1 n: ]1 G# c
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名:Acrylonitrile butadiene Styrene copolymers,简称ABS。ABS是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。 ABS树脂是丙烯腈1,3-丁二烯苯乙烯三元共聚物。可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色电镀。而且可与多种树脂配混成共混物。主要用于合金塑料,以及ABS牌号。
6 P0 L- d4 d# e3 ^' x2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物在3类致癌物(国际癌症研究机构于2018年1月26日更新资料显示:3类致癌物为对人类是否致癌尚无足够证据确定)清单中 [1]
+ P( p+ o) t$ H+ R  {9 M性能
& l" d) |7 J' T0 [ABS塑胶原料树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene的首字母缩写)是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料结构 [2]$ K6 N5 B. ]/ G
* \1 `7 A7 ]1 |
成分结构, P* V+ Z; D: [1 H4 d- `& n4 K
ABS树脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)三种单体的接枝共聚物。它的分子式可以写为2 J1 P1 \3 v" C9 T8 Q: V
(C8H8·C4H6·C3H3N)x8 p; V& l  O" Z: C: |
,但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚 resize,m_lfit,w_220,h_220,limit_1 ( u8 F7 z6 t% O5 Q4 \! }& q$ p* ^
物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物,其中,丙烯腈占15%~35%,丁二烯占5%~30%,苯乙烯占40%~60%,乳液法ABS最常见的比例是A:B:S=22:17:61,而本体法ABS中B的比例往往较低,约为13%。ABS塑料的成型温度为180-250℃,但是最好不要超过240℃,此时树脂会有分解。
/ @$ J4 d1 P& A# n* @

3 U4 o0 ~  _7 K, a6 k性能变化
: b6 P2 C8 I# ^- h6 \8 k! h) p随着三种成分比例的调整,树脂的物理性能会有一定的变化:
6 U! ?; _/ ~. C1 Y: P, A  1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性,但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性;0 A' L; n, ?" A7 J
  丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质;1 N" u8 p( ?" b; N3 I7 v3 D
  苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度 [1]
, E7 t1 P6 w7 E1 a" X- D
物质性质6 ~1 Y- u4 z+ P5 Q" \& U2 V$ D8 _
丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,A代表丙烯腈,B代表丁二烯,S代表苯乙烯。
! j% S5 N: }- Z7 L9 q* M7 i该产品具有高强度、低重量的特点。不透明的,外观呈浅象牙色、无毒、无味,兼有韧、硬、刚的特性,燃烧缓慢,火焰呈黄色,有黑烟,燃烧后塑料软化、烧焦,发出特殊的肉桂气味,但无熔融滴落现象。 是常用的一种工程塑料。比重:1.05克/立方厘米、成型收缩率:0.4-0.7%、成型温度:200-240℃ 、干燥条件:80-90℃/2小时。
; I7 E, r/ k5 u5 h; _ABS树脂是微黄色固体,有一定的韧性,密度约为1.04~1.06 g/cm3。它抗酸、碱、盐的腐蚀能力比较强,也可在一定程度上耐受有机溶剂溶解。2 r, h/ M- Y1 S7 a" K
  ABS树脂电镀可以在-25℃~60℃的环境下表现正常,而且有很好的成型性,加工出的产品表面光洁,易于染色和电镀。因此它可以被用于家电外壳、玩具等日常用品。常见的乐高积木就是ABS制品。

8 f' @! [9 [$ \ABS树脂可与多种树脂配混成共混物,如PC/ABS、ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等,产生新性能和新的应用领域,如:将ABS树脂和PMMA混合,可制造出透明ABS树脂。/ q, h- R! W$ V; W  h* Z. E
$ o. [. c  ^9 B8 N5 S: X& S) o
化学特点' ~' K# ]0 R1 \+ j# F
(1)综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。1 l! U; ]: A: T( {  V- E
(2)与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。
+ I6 K8 v: K/ i4 u" q(3)有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。4 L/ L8 f: B- A$ S( t4 W
(4)流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。
+ @0 i" x% |; {0 f: n+ C" X/ m( Z7 }  |+ ~/ z, r
成型特性
+ E( @4 g; l- e1、无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90℃,3小时。; X4 H4 c' }- f% d
2、宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270℃)。对精度较高的塑件,模温宜取50-60℃,对高光泽耐热塑件,模温宜取60-80℃。8 b# ^" \; s% k7 \3 \/ T. L5 y
3、如需解决夹水纹,需提高材料的流动性,采取高料温、高模温,或者改变入水位等方法。3 u; V  _5 c$ ?3 r) H2 F! l
4、如成形耐热级或阻燃级材料,生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物,导致模具表面发亮,需对模具及时进行清理,同时模具表面需增加排气位置。
; h1 G( z" R: J0 R: X5、强度较高,耐冲击能力强 [3]1 p8 v, P9 n6 n

$ U- q  R5 M0 [. t" R0 U

主要用途

6 p* J1 B. a, j8 n' P
综述
% s6 ?: q/ C$ }8 G' lABS树脂是产量最大,应用最广泛的聚合物,它将PS,SAN,BS的各种性能有机地统一起来,兼具韧、硬、刚相均衡的优良力学性能。ABS工程塑料具有优良的综合性能,有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性,成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐水、无机盐、碱和酸类,不溶于大部分醇类和烃类溶剂,而容易溶于醛、同、酯和某些氯代烃中。
+ S9 B4 L& T9 C4 H( Z2 KABS树脂保持了苯乙烯的优良电性能和易加工成型性,又增加了弹性、强度(丁二烯的特性)、耐热和耐腐蚀性(丙烯腈的优良性能),且表面硬度高、耐化学性好,同时通过改变上述三种组分的比例,可改变ABS的各种性能,故ABS工程塑料具有广泛用途,主要用于机械、电气、纺织、汽车和造船等工业。
( V+ f$ U7 f( u7 `( Z6 }/ x  N4 }7 I4 s! E. b% q  f
ABS合金7 b6 q6 a; M1 D7 a1 B2 n
ABS的性能介于通用塑料与工程塑料之间,其抗冲击性能良好,基本不具有缺口敏感性,流动性优良,价格较便宜,因此应用广泛。但其耐热性和耐候性差,力学性能不够理想,故导致其应用受限。ABS可以通过乳液接枝法、乳液掺混法、乳液本体聚合法和连续本体聚合法等多种聚合方法获得。 resize,m_lfit,w_220,h_220,limit_1 ABS板
+ J% [/ W9 |+ I  H3 B

- \' X, @7 D/ w" |PC和ABS的合金可以克服两种原料自身的缺点,发扬对方的优点,将两者共混后,其一可以提高ABS的耐热性、冲击和拉伸强度,其二可以降低聚碳酸酯熔体粘度,改善加工性能,降低了PC缺口敏感性,改善了PC应力开裂状况,降低了生产成本。特别是由于PC/ABS合金提供了更好的总体成本和优良的低温缺口冲击强度,使得PC/ABS合金得到迅速发展和应用,其发展速度超过了PC、ABS本身和PC的其它合金的发展速度。整体优越的耐热性、强度和加工性是PC/ABS合金得以迅速发展的原因,因此PC为连续相的PC/ABS合金具有更加广阔的应用市场
1 O. \5 \& _' N6 O) O, ZPC/ABS合金的微观结构很复杂,其中兼有PC、SAN和接枝丁二烯橡胶三相。若PC含量较高,PC就成为连续相包围着SAN,SAN又包围接枝橡胶相,而接枝橡胶中又有可能包含SAN相。橡胶粒子在合金中作为应力集中中心而存在,受外力作用时它能诱发银纹和剪切带,而银纹和剪切带的产生与发展需要吸收能量,这两者产生越多,能量吸收越多,同时,橡胶粒子可抑制银纹增长并阻止银纹发展成为破坏性裂纹,故橡胶相的存在能提高材料的冲击强度。随合金中ABS含量增加,橡胶相含量也增加,合金的冲击强度也会因为前面述及的原因而上升;当ABS含量继续增加并超过50%时,共混体系的连续变成ABS,这一点不利于诱发剪切带,故导致冲击强度的下降。( u8 N8 g% Y7 U/ [; i; \2 p
选择PET为基体材料,ABS为增强材料,添加第三组分作为相容剂,以双螺杆挤出共混法或注塑成型法,制备出PET/ABS合金材料,ABS/PET 合金,能更广泛满足市场的需求。4 H7 l8 ~0 e" U, C; K# N6 e  ~7 I
PET与ABS是部分相容体系,对于不相容的合金获得优良综合性能的有效手段是改善界面相容性,已经有许多报道提出一些均聚物、嵌段共聚物或接枝聚合物都可以有效地用作高聚物相容剂。! O0 y$ H/ k/ v& u" f1 D
也有研究者用熔融接枝方法制备了ABS-g-MMA反应型相容剂。用带有活性基团(羧基、酸酐和酯等)的乙烯基单体与ABS反应制备接枝共聚物,共混时活性基团能与PC所带的酯基发生化学反应形成化学键,达到增容目的。为保证共混合金的品质,实验中以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为接枝单体制备出ABS-g-MMA相容剂,此相容剂应用到PET/ABS合金体系以后能使合金性能显著提高 [3]( S( w1 N  _4 D) E5 f
5 w5 _+ C4 C9 ~+ W1 y
' G* {8 Z# u1 S
% B8 y$ l3 s" A; ]" q! n
4 b8 h6 c/ G/ ?6 _8 {; \6 o8 q4 a9 g

生产技术


0 o# A8 j$ \* C4 B; e2 C配方介绍2 }5 C% }+ n- t& P
配方1:
' f: A: N, d( O/ @
成分. O! A0 S+ ]+ K) G8 _
质量百分比0 v% z( M7 x7 V, o- v4 v; P
成分说明" ]% j* A5 k1 R& U) ]; s
ABS$ V( b; v: `8 w; n" r
50-70%% Z% J$ j5 h  b; j7 o$ [

1 W  o# L# H* |9 K
PET
5 R0 ~. ~$ Z& B( L# \, C4 B
20-30%" p2 N, a# L" R" ?, I5 J

; d: p6 _) b- N! ]& ~8 A6 Z
ABS-g-MAH4 M) U$ C' {  P" f7 b
2-8%
# }$ t; Q- T& H, g
相容剂
6 ?5 |4 j9 S1 w+ _: w7 i' C
TPEE
2 L( O' W( k- p) f
2-8%
: n; d# q% n; U( O8 }" j

$ G3 ^9 R: w5 Z0 M9 o* h8 W$ d
抗氧化剂
9 R7 }" }9 S7 N6 `
0-1%
# y" s# S# I7 ]' A
7 l# t( q. ?* q; H0 L8 V4 O7 A
配方2:
4 C5 a& Y/ [+ k6 V3 E* |$ i
成分
/ v7 B! ^" l! }' f
质量百分比5 \5 L, |, K( k" M, B3 b
成分说明
; y' s5 U* y3 r
ABS
  f$ g0 k/ g: s0 Z; ?* Z/ {
40-60%) |: I3 C# {: |( k/ W0 j( i

! s5 m' B  L- d7 L, u
PC  q( Q. }) Z2 u' s  C; ]
25-35%
* B+ ^/ B4 v" Z
% w7 V( z. n% r8 `% W7 I
ABS-g-MMA
* s) T; f; i  n
2-10%" A& q: V7 b. Y9 o8 w3 Z5 |
相容剂" H$ v* H' i! B( U& p
PE-g-MAH6 _* L$ F% y) v; ^" X, B9 h
2-10%2 W5 W" Y' F3 s$ s
增韧剂
" f/ ~+ e8 P3 L. k8 V8 B9 E, Z
抗氧化剂+ u2 F  v# O( _& o1 N# F- B, \
0-1%
0 m. s" N: a0 l* H3 y
抗氧剂. e+ z1 j- j8 @$ N
0 Q- z9 y, D( @' m
ABS塑料: m2 V( }" r: m3 U+ _7 ]+ J
阻燃ABS、增强ABS、增强阻燃ABS、耐热ABS、电镀ABS、PC/ABS合金,电镀PC/ABS。
+ O+ }3 y* A) [$ }) {- V5 [) I" e8 {  X- Q3 ~
本体工艺从环保和投资的观点看本体法是最佳期的ABS生产工艺,本体工艺的主要缺点是所生产的产品有局限性,如在高抗冲产品的生产上有局限性。9 W$ v! ^. M1 _
本体工艺与乳液工艺不同,乳液工艺在水相中进行,反应体系粘度较低,传热较好,而在本体工艺生产ABS树脂时,为了粘度容易控制,对橡胶含量控制在15%以内,最多不超过20%,而且普通本体工艺生产的ABS树脂中橡胶粒子较大,因此表面光泽差。大部分本体工艺采用3-5个连续反应器串联的反应器体系,反应器可以是搅拌槽式、塔式、管式或组合式。本体工艺在改进产品上取得的主要进展有如下几点:4 M4 r5 l# F) t8 V8 s1 F
⑴控制橡胶粒径小于1.5μm,改进光泽度;
7 u# g! O" Z" H8 {% f⑵控制橡胶粒径和形态,改进抗冲性;
5 c) X( g. e; g: L5 E% B⑶增加橡胶相中的夹附量;
5 A  y7 j, [- S1 i: d⑷使橡胶的粒子呈双峰分布;( \" x8 `8 G0 h/ [
⑸优选引发剂类型和浓度等;. T! I! Y. M5 s! \
⑹引入第四单体改性:如引入α-**乙烯生产耐热ABS树脂。" l5 ]; \# j0 n. Y1 D2 z/ v
上述二种ABS生产方法,对年产5万吨的生产装置在生产胶含量为15%(wt)的ABS树脂时,本体工艺和乳液接枝本体SAN掺合工艺的总可变成本相同,总的现金成本则本体工艺较低。如果为了生产抗冲性能好的高胶含量的ABS产品,本体法ABS生产者必须外购买橡胶接枝的浓缩物,或者自己生产这种浓缩物用于本体ABS共混,后者实际上已经将本体工艺转变为乳液接枝本体SAN掺合工艺。所以仅有少数公司采用连续本体工艺直接得到ABS树脂产品,大部分仍然采用乳液接枝本体SAN掺合法生产ABS树脂。& x2 E7 I$ ^! C. x7 |
三、ABS的特点:9 Y% Z* X- w9 b  p8 Q. v% ~7 @
1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。
+ N% e1 [0 c' V% j# y2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。7 N2 g8 e7 q3 i, N% D. S
3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。: Y' A, `  }/ \4 \1 E1 S1 d' g6 y
4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。$ q$ P0 K+ E+ _: U
ABS的主要应用
/ `4 F& }$ ?# R0 h  K, p用途:适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件。
$ v3 M* @0 a' e( S! E3 g% oABS是20世纪40年代发展起来的通用热塑性工程塑料,一般来说汽车、器具和电子电器是ABS树脂三大应用领域,然而不同地区和国家ABS树脂的消费结构存在很大差异,在汽车领域中美国和西欧的消费比较高,约占22-24%,日本占15%左右,远东地区仅占5%,在器具方面日本占27%,西欧占24%,美国占20%,在电子电器领域远东地区所占比例高达50%左右,日本西欧约占23-26%,美国仅占10%左右。此外日本在杂品方面的应用比例高达28%,美国在建筑建材方面应用比例占13-16%。ABS树脂可以注塑、挤出或热成型。+ T" K  A- x) Y: S, l4 j) l3 A
) y. W4 e7 r1 Q9 [
' ?+ S# Q$ f+ a  T

安全防护


1 u/ o. G( K. Y8 i0 O
" `1 i' e/ d7 v% E6 w1 t. W# g

! a2 K, D6 A4 D. d0 }
  n% ]( `* U( |. f& D
4 Q+ G' n$ W0 O  X9 y+ w- S. l
* ^! o" I! S0 [  w( A

+ |% v7 ~+ {' n$ Z' [, J7 R5 h

待增加


; C3 \) p" Q$ O7 h7 C  `茂名石化,英力士,LG,台塑,中石油,中石化,宁波乐金甬兴化工有限公司,镇江奇美化工有限公司,中石油吉林石化,浙石化,利华益维远化学股份有限公司,恒力石化,青岛中新华美塑料有限公司,镇江奇美有限公司,扬州市豫禾塑料业制品厂,盛禧奥聚合物(张家港)有限公司! v. u* K* l4 x1 M$ ^" E
: `' |2 \5 O; Z. ]. V  `

$ C3 X* a* T4 D

1 b$ X+ I7 m  p

相关资料

7 K& ]9 B1 @6 Z2 h) f# s
1.欧育湘, 陈宇. 阻燃丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)[J]. 塑料科技, 1994(2):5-9.
) |1 H: @" ]+ l4 N- U0 A' T0 @2.  马丽, 何慧, 周凌,等. 竹粉/丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)木塑复合材料的改性研究[J]. 合成材料老化与应用, 2011, 40(4):1-5.
/ z& {; j! o; e& K3.  王士财, 李宝霞. 聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混体系的研究[J]. 塑料科技, 2004(6):1-4.8 h( r4 k5 }: M
$ {& e0 T7 [9 b  D$ Y( k( m3 C6 K
1 C# u7 |7 b3 b" J# K$ q" l

补充内容


0 U/ O! a+ h: t0 FABS牌号
2 ]  _9 L8 }, [$ y: w" ^2 X5 ?6 J  y9715A 吉化 16 用于汽车,家电,电子产品外壳配件,玩具,日用品等行业及产品。; K5 A+ T! F# h: b8 i
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  758 台湾奇美   透明性 好$ `0 n" K0 C  ?( b( O5 l$ c
  765B 台湾奇美 4.2 难燃性,耐光性,耐热性。8 j8 ?( n6 O2 ~
  750 南韩锦湖 4.5 家电制品、汽车零件。
, p  S/ K- m2 d) B' {  GP-22 巴斯夫 13-23 家电制品、汽车零件。
& Y* ~  B# {" p! N' I2 R  121H 韩国LG 20 真空吸尘器,搅拌机 [3]
. d/ p0 m! d, @. o1 c* N* c

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4 h: a, I$ I% _

- S4 V! }- b7 |9 I5 ]) T

9 ~  X0 V5 J+ L+ Z/ P

本内容贡献者


$ `7 ]3 U4 \9 r3 R9 q* @: I/ c$ O4 o. t, Y, M/ T
4 M0 [4 p+ Z3 K; V

 

发表于 2021-1-26 14:04:21

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