淄博天辰齐翔开工，国产化己二腈工业化项目落地

据悉，该项目采用天辰自主研发己二腈技术，也是国内首创的具有自主知识产权的专利技术。项目建成后，将成为国内首个己二腈工业化生产项目，也同时是首个采用民族自有技术开创己二腈工业化生产的项目，对破除高端尼龙技术垄断、实现民族产业振兴具有重要意义。项目于2019年8月19日举行了奠基仪式，装置开工仪式的举行标志着项目进入了全面快速施工阶段。

点赞国产新技术。

zqwqiwu123 发表于 2020-5-14 11:08
点赞国产新技术。

据说是个项目投资200亿
设计院天成公司同时也参与了投资
这样可能会有更好的效果

己二腈的原料是丁二烯，不太了解这个工艺。

智者明 发表于 2020-5-14 21:51
己二腈的原料是丁二烯，不太了解这个工艺。

有好几种工艺

己二腈(AND)是一种无色油状液体，略有气味，微溶于水、醚，溶于醇，是生产尼龙66盐的重要原料，这也是己二腈最重要的工业用途。近年来随着技术的发展，其应用领域的进一步扩大，可用于杀虫剂、橡胶促进剂、防锈剂、火箭原料、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯三元共聚体的纺丝溶剂、聚氯乙烯纤维湿纺和干纺溶剂、聚酰胺的着色剂、织物漂白剂的助剂、丁酸酯和混合酯增塑剂及作为芳烃抽提的萃取剂等方面[1-3]。

20世纪70年代初，杜邦公司开发了生产己二腈的新方法：1,3-丁二烯 (BD) 直接氰化法。该法包括1,3-丁二烯氰化 (一级氰化)、2-甲基-3-丁烯腈异构化、戊烯腈氢氰化（二级氰化）三个步骤[4]。一级氢氰化工段中，除了生成最重要的中间体3-戊烯腈 (3PN)外，还生成2-甲基-3-丁烯腈 (2M3BN)、2-甲基-2-丁烯腈 (2M2BN)、2-戊烯腈（2PN）等在内的副产物[5-7]，如图1所示。一级氰化反应后，经过分离提纯的3-戊烯腈进入到的二级氰化工段中，此时，2-戊烯腈的存在是不利的，因为2-戊烯腈会毒害催化剂体系，降低催化剂的活性，从而降低戊烯腈氰化过程中3-戊烯腈的转化率和己二腈的选择性。所以，一级氰化产物中3-戊烯腈的纯度越高，且2-戊烯腈的含量越少，越对戊烯腈氢氰化越有利。一级氰化工段中的难点就是3-戊烯腈与2-戊烯腈的分离与提纯。

上世纪70年代，中石油辽阳石化公司引进法国罗纳.普郎克公司己二酸氨化脱水制己二腈专利，由法国斯贝西姆工程公司设计，建设了国内首个己二腈生产装置。己二酸氨化制己二腈生产工艺路线的核心是将己二酸与氨反应，再脱水制得己二腈。反应过程包括每个羧基与氨结合并脱掉一个分子水形成酰胺，再进一步脱掉第二个分子水即完成羧基到腈基的转化过程。辽化己二腈装置自1981年引进投产后一直运行不佳，反应器结焦及腐蚀严重，两年坏掉3台反应器，整套装置连续运行仅在100天，生产1吨己二腈消耗1.6吨己二酸，远超出理论值的1.35吨，摩尔收率仅85%，在原料高企的压力，中石油辽阳石化公司己二腈装置2002年停产。

智者明 发表于 2020-5-14 21:51
己二腈的原料是丁二烯，不太了解这个工艺。

25%的原料被副反应掉




己二酸氨化在很低的温水中，制取的己二酸二胺盐成盐率在99.9%，几乎没有副反应产生。己二酸氨化脱水制己二腈技术难度在脱水的同时会发生很多副反应，这些副反应主要是己二酸的脱羧和脱水，融熔的己二酸容易分解，生成环戊同、水和二氧化碳等，己二酸在高温下脱羧，生成的环戊同在反应温度下发生自缩合，生成大量焦油;δ-氰基戊酸和羧基戊酰胺在高温下环化，生成仲胺，即己二酰亚胺，进而转化为己二腊;长时间加热或者局部过热时，会生成己二腈二聚物。碳化作用和兰尼触媒中毒现象，粗己二腈中存在着一定量的酸性物质，在蒸馏过程中这些酸性物质引起碳化结焦;羧基酰胺的缩合作用，酰胺进行局部热解脱去水时，生成一种极不稳定的异酰胺，它很快分解为腈和羧酸或重排生成仲酰胺。己二酰胺在磷酸等脱水催化剂存在情况下，树脂化作用强烈，而且己二腈对温度敏感，在高温条件下也容易树脂化，己二腈的同分异构体，己二腈中含有共轭化合物1-亚胺基-2-氰基环戊烷或1-胺基-2-氰基环戊烯。异构体还会在后续的加氢操作中继续反应生成胺, 在加氢催化剂表面缩合,导致催化剂中毒。另外,在尼龙66盐聚合生产过程中,这些残留的胺会与己二酸反应生成酸式盐,影响尼龙66盐的色泽、稳定性, 聚合时导致聚合体断链。



腈化反应器是己二酸氨化脱水制己二腈生产装置的关键设备之一，装置以鼓泡列管反应器为主，列管段温度髙，副反应多，列管脱水段己二酸含量太高，鼓泡塔内返混导致反应物在反应区停留时间过长，而且温度太高致使列管段结焦严重。在反应器前串连一个鼓泡预反应器，降低进入反应器列管段的己二酸浓度还不能从根本上解决问题。



己二酸氨化脱水制己二腈每生产1吨己二腈就要副反应掉250公斤己二酸，产生100——150公斤废渣，**增加了原料消耗。

突破原有技术禁锢才能新生




重启己二酸制己二腈工艺，要打破原有装置的工艺和设备设计技术禁锢范畴，思维跳出原有工艺、设备的框框，破除制约装置运行的问题，己二酸制己二腈工艺才能真正有竞争力。己二酸氨化脱水副反应得到纯的己二腈，反应产物里副产物、中间产物含量越少越好，否则，分离成本就高比如氰基亚胺基环戊烷要控制含量在200-250ppm，要达到几十 ppm以下可以做到，但是分离成本高，而通过工艺和设备的优化能在反应过程中，重新设计新型腈化反应器，能从源头减少杂质的生成。因此，跳出原有己二酸法制己二腈技术和设备设计框框，需要新方法、新设备，甚至特殊的工艺和设备，小改小革，局部改造，是不能解决17年前存在的技术制约难题。打破原有的技术禁锢，才能基本消除己二酸法制己二腈弊端，显著降低己二酸单耗，防止焦油、二聚体等产生，大幅减少固废，提升己二腈质量，基本防止设备结焦、腐蚀，产品中氰基亚胺基环戊烷含量低，装置能长期运行。只有这样才能发挥己二酸氨化脱水合成己二腈工艺路线原料来源广泛、投资较低和环境污染一般的优势，而且随着己二酸产能过剩，价格降低，优势更加显现。

陕州区委书记骆玉峰在致辞中表示，此次签约标志着陕州区与瑞典国际化工技术公司的合作迈出了坚实一步，也拉开了二者深化合作的序幕。陕州区要把该项目作为一个重要支撑点、增长点，加大招商力度，寻求投资伙伴，创造最佳环境、提供最优服务。希望瑞典国际化工技术公司充分发挥自身优势，持续深化双方合作，确保项目顺利实施，及早发挥其领军效应。

签约仪式上，瑞典国际化工技术公司与河南峡光高分子材料公司负责人分别介绍项目及企业情况，并签订了年产5万吨己二腈项目工艺许可与工程协议。



据了解，此次签约的年产5万吨己二腈项目工艺许可与工程项目由陕州区**主导的，旨在形成一条较长的高技术精细化工产业链，该产业链，向上可延伸到石油化工领域，向下可延伸到尼龙纤维、工程塑料、新型聚氨酯材料等领域，解决尼龙产业发展的“卡脖子”问题，打破国内己二腈依靠进口的现状。

今日陕州新媒体

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南京诚志清洁能源有限公司（以下简称“南京诚志”）与中国科学院过程工程研究所（以下简称“中科院过程所”）将自主开发全新的煤基己二腈技术，双方已于近期签署技术研发协议，拟先期建成3000吨/年工程示范装置，在此基础上，完成更大规模工艺技术开发，形成工业化工艺技术包，建设工业示范装置。

沙漠里的游鱼 发表于 2020-05-14 13:43


据说是个项目投资200亿<br />设计院天成公司同时也参与了投资<br />这样可能会有更好的效果

天辰只做过一个50吨的小项目，现在直接上这么大规模的？

ray009 发表于 2020-5-17 17:11
天辰只做过一个50吨的小项目，现在直接上这么大规模的？

50T直接上这么大的吗

低级工程师 发表于 2020-05-21 16:33


50T直接上这么大的吗

年产50吨，这个大？

天辰

zqwqiwu123 发表于 2020-5-14 11:08
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上观消息，今日，英威达和上海化学工业区（SCIP）签署合作备忘录——启动40万吨己二腈（ADN）生产基地的设计规划，预计投资超过10亿美元（70亿人民币），计划于2020年开始建设，2023年投产。据悉，这是国内首个己二腈工厂，也是英威达历史上投资规模最大的项目。



英威达是全球最大的化学中间体、聚合物和纤维的综合生产商之一。在过去五年中，英威达已在中国投资超过6亿美元用于支持尼龙市场，其中包括位于上海化学工业园区（SCIP）的21.5万吨己二胺（HMD）工厂和15万吨聚合物工厂。英威达拥有“丁二烯法“生产己二腈的全球专有技术，该技术是近四年来在欧洲和美洲投资约3亿人民币（4000万美元）进行研发的结晶。这一技术与其他技术相比，产生的温室气体排放量减少了一半，单位产品能耗降低40%。

己二腈100%依赖进口

zqwqiwu123 发表于 2020-5-14 11:08
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这家投资怎么这么少
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12月28日，在河南省人大**会副主任徐济超，副省长何金平及瑞典方代表——瑞典国际化工技术公司CEO王凤瑞先生见证下，三门峡陕州区内的河南峡光高分子材料有限公司与瑞典国际化工技术公司年产5万吨己二腈工艺许可与工程协议签约仪式在郑州举行。

此举将打破国内己二腈全部依靠进口的现状，解决制约尼龙产业发展的“卡脖子”问题并填补己二腈产品国产化空白。



三门峡市市长安伟在签约仪式上表示，5万吨己二腈工艺许可与工程项目，可以提供大吨位、高品质的己二腈产品，对于提高我国聚氨酯材料的性能有着重要意义。同时，能够缓解高端聚氨醋材料对己二腈需求的矛盾，为我国异氰酸酯工业和尼龙工业的发展提供充足的原料基础，将促进我国异氰酸酯工业和尼龙工业的快速发展。
据河南峡光高分子材料有限公司董事长李宏介绍，己二腈是用于生产尼龙66的中间体化学品，尼龙66产品因其分量轻、强度大的特质，而被应用于工程塑料、安全气囊织物、高性能涂料和特种服装纤维等领域中。

目前，国内尚无生产己二腈的化工企业（天辰齐翔己二腈一期20万吨/年己二腈装置于2023年投产），原料完全依赖进口，且价格严重受控于国外供应商，再加上进口关税、国际贸易等环节因素的制约，已经严重抑制了我国尼龙66产业的发展。

智者明 发表于 2020-5-14 21:51
己二腈的原料是丁二烯，不太了解这个工艺。

重庆华峰10万吨己二腈项目：

2018年9月17日，华峰集团重庆生产基地发布了100,000吨/年的己二腈生产项目环评；由于华峰集团拥有巨大的己二酸产能，因此该项目采用的是己二酸催化氨化法制己二腈技术，计划今年开始建设，项目分两期建设，一期60,000 吨/年，计划3年建成；二期40,000 吨/年，计划2年建成

2019年2月，项目所在地进行土地平整

2019年二季度，项目开始建设

目前，主体装置正在建设中，预计一期项目将于2021年建成投产