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醋酸对316L的反应罐严重腐蚀,请大家分析分析原因

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我公司的316L反应罐使用不到一年出现了严重的点蚀
物料主要有:对氨,醋酸(浓度25%),对乙酰氨基酚,其他杂质
温度:蒸汽夹套加热回流酸,温度最高130度
主要是点蚀,小孔比较多
附照片
请大家分析分析原因

[ 本帖最后由 duandewu1205 于 2008-9-15 21:13 编辑 ]

 

发表于 2008-9-13 14:15:37

7号酰化罐1.JPG
三号酰化罐5.JPG
三号酰化罐1.JPG
三号酰化罐2.JPG
7号酰化罐5.JPG

视孔灯的法兰片焊接处裂纹

视孔灯的法兰片焊接处裂纹

视孔镜的法兰片都穿孔了

视孔镜的法兰片都穿孔了

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是否有可能混入了Cl等卤素离子?

 

发表于 2008-9-13 16:59:32

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设备有合格证吗?

 

发表于 2008-9-13 17:02:59

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我认为主要是醋酸这个介质的影响
当我们蒸酸的时候
高温下对筒体产生了影响
至于CL离子的话就是自来水中含有吧,不知道醋酸中是否含有氯离子
而且还存在焊缝没有打磨抛光的现象
至于材质应该是没有问题的,应该是316L的,过几天我们就会把样品拿到检验所去检验了
我想问下有没有存在能差腐蚀的可能,因为一般能差腐蚀的现象也是点蚀的

 

发表于 2008-9-13 21:35:59

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应该是CL离子

 

发表于 2008-9-13 21:55:51

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今天检验了我们的自来水,醋酸
结果是醋酸中的含有卤素离子,比较的多
而北方的自来水也含有不少的氯离子
今天只是稍微的验证了下是否含有,以及大概的量
明天开始做定量的测定
我查阅了很多的资料,问了教授,他的意见是氯离子引起的点蚀,他也提到过能差腐蚀及氧能差的腐蚀,但我想这应该是不会的

 

发表于 2008-9-15 21:07:53

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反应罐的点蚀

这个腐蚀现像是点蚀现像,所以大家都会认为是氯离点产生的点蚀现像,但实际上大家都可能没注意到另外一个问题就醋酸中的卤素。 我猜想,你们所使用醋酸是羰基合同法生产的醋酸,如果是那就是碘离造成(卤素)点蚀。而氯离子并不是产生点蚀的主要原因。而且醋酸到130度应该也有腐蚀的问题。  所以这里的选材有点问题。

如果可以相互交流,请发邮件给我:baoseti@sohu.com

 

发表于 2008-9-16 13:17:43

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我今天做了个实验 用醋酸稀释在滴定了硝酸银,结果出现了应该是黄色的沉淀,应该是含有卤素离子
而且选材也确实不好,听领导说之前他们是想用唐玻璃的,但考虑到操作的方便,所以还是用了316L

 

发表于 2008-9-16 23:03:40

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羰基合成法生产的醋酸都有这个问题,因为他们使用催化剂是碘化物(碘化铑或碘化铱等等),所以在醋酸中不可避免的有碘的问题,尤其是当醋酸需要回收使用时,会使碘的含量越来越高,增加点蚀。
解决当前情况有以下几个方案:(个人建议)
1。使用非羰基合成法生产的醋酸
2。设备材质变更:
  (1)搪瓷设备,但是如果有温差或温度变化,会产生崩瓷现像,而且使用寿命短,换设备对生产有影响;
  (2)钛复合板设备或纯钛,加工难度高,但国内制造技术已经相当成熟,钛在130度的醋酸中有均匀腐蚀,(2mm的塔盘使用寿命在3年左右)
  (3)使用AL6XN复合板设备或纯AL-6XN设备,国内有经验的厂家不多,加工要求较高,制造周期较长,但没有腐蚀。

 

发表于 2008-9-17 10:55:29

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选材有问题,在130度时,316L对醋酸是不耐蚀的。

 

发表于 2008-9-17 15:25:15

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我认为还是主要原因还是高温下HAC中的CL-引起的点蚀,羰基合成法生产的醋酸中的I-含量是很低的,一般要在精馏的工况下才具备共沸积聚的条件

 

发表于 2008-9-17 19:56:57

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典型的氯离子腐蚀,316L的肯定不行,建议衬镍或衬双相钢。

 

发表于 2009-1-16 15:04:24

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双相钢具有良好的抗点蚀性能,建议采用双相钢。

 

发表于 2009-2-26 13:34:56

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很明显是CL-离子腐蚀

 

发表于 2009-3-9 08:53:03

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316L材料选择有点问题,可选锆复合板,可惜太贵

 

发表于 2009-3-9 10:23:19

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现在有很多搞化工的都有一个通病,一提耐高温高腐蚀的材料就用316L,它是属于高镍钼不锈钢,但不是什么环境都能用的,建议大家好好看看“不锈钢选材手册”。另外根据楼主的情况,一是材料表面处理不好,再有就是醋酸中cl离子含量过高,其他卤素离子对材料腐蚀不大。

我建议,设备重新酸洗处理 钝化 防护 抛光。。。。。。,提高醋酸的质量标准。

 

发表于 2009-3-9 10:29:28

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你那是点蚀,也是晶间腐蚀,估计肯定是316材料不合格,或表面处理不合格。

 

发表于 2009-3-9 10:31:18

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大家不要看到点蚀就是氯离子, 这里不肯定是不氯离子的问题, 我们在醋酸行业里比较了解的的.

如果不信你可以从醋酸厂了解一下成品塔的情况, 他们情况和你们一样.  成品塔是316L的,但都出现和你们一样的情况,  别外还有其它一些醋酸回收塔,如果温度在110~140摄氏之间,就都有这个问题, 也可以了解一下这些腐蚀的原因.
另外你们也可以了解一下醋酸的生产工艺, 也可以发现在生产中不可能出现氯离子的,如果出现,那系统就有问题,而且醋酸质量也会有很大的影响.

典离子本身在常温下是没有什么腐蚀,但在这个温度下就有腐蚀了.

双相钢在这里是不能使用的,因为双相钢和碳钢的复合板不能满足压力容器设计的要求或者是牺牲双相钢的性: 理由 1. 作为反应器,复合板生产后一定要对碳钢进行退火处理,但双相钢的温度敏感区间是380~600度左右,之间, 如果是退火,那么双相钢的耐蚀性能没有了,而且没有加工性能, 如果是对双相进行固溶,那就是对碳钢进行淬火,那碳钢就不能满足压力容器的要求.   使用镍基合金也存在这个问题,但情况要好很多,但镍基合金的价格比超级奥氏体不锈要贵两倍.  对于钛的使用情况,你们可以通过皖维\川维等了解一下醋酸回收塔的情况,是不是每年或每两年要对部分钛进行更换.

 

发表于 2009-3-10 10:34:34

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楼主用的316L都腐蚀了,为什么单位的醋酸储罐采用304材质的还没有问题?是不是板材供货状体不对,没有固溶处理,施工完没有进行很好的酸洗钝化处理。

 

发表于 2009-3-15 09:45:01

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