请问各位老师进槽盐水中硬度高钙镁含量大能否影响出槽的氯气纯度？道理！！

有影响，但对膜的影响最大。

[ 本帖最后由 yzhms 于 2008-8-29 08:20 编辑 ]

本身对氯气纯度没有影响。但对膜有影响，造成氯气纯度会有略微下降，一般下降不大。

一般情况下是对膜产生影响后，再对氯气纯度有影响，当然是在超标特别严重的情况下才会发生，一般超标不多的情况下不会对氯气纯度产生可见的影响。并且在产生影响后立即采用合格的盐水进行置换后，氯气纯度会有一定程度的恢复。

你问的这个问题正好是我研究生毕业论文的一个小节，讨论的就是钙镁对析氯电位及电流效率的影响。
尽管我的论文是用于海水电解，阳极也是钌钛阳极（有时还加入铱），但饱和盐水的实验也做了很多。这里只能给一个结论，具体原因无法详细说明。
在一定的范围内，钙镁离子的存在有利于氯气的的析出。
原因：钙镁盐在阳极沉积阻止了OH－在阳极放电，减少了副反应。
这个实验不仅是我做了，国外也有相关的报道，开始时觉得不可思议，所以重复了这个实验，结论和国外一样。

5楼楼主高见啊!这个我也有所了解,请你解释一下,
1.钙镁盐存在时,氧气的过电位升高了多少,具体的算法或相关资料有么,让大家参考一下,
2.对于硫酸根使氢氧根离子放电产生氧气的影响是否是一个相反的效应.
3.关于钙镁盐的存在形式,具体位置能否说明一下,是脱盐层,还是靠近阳极侧,还是其他什么位置.
4.解释一下硫酸跟和钙镁的相互影响.
请解释一下,谢谢5楼的专家了!

[ 本帖最后由 yzhms 于 2008-8-29 13:37 编辑 ]

根据扫描电镜的情况来看，是在电极的表面有一些钙镁的富集，但具体是什么盐没有进行分析，推测应是氢氧化物。至于对析氧过电位的影响大小，只能通过实验得到，具体的机理和过程目前没有一个明确的解释。其实目前对电化学的机理问题是仁者见仁，智者见智，甚至是对析氯的机理都还不是很明确，没有一个机理能得到和实验完全相符的。
关于硫酸盐的影响，我没有做过相关实验，不过氯碱工艺学中有很多介绍。
是否有相互影响？我的认为是影响很小，因为做实验时，我配人工海水时加钙镁用硫酸盐和硝酸盐差别很小。

５楼楼主：
以你的意思：一定量的钙镁时存在时，可以阻止很大一部分硫酸根带来得析氧效应产生．
是否可以这么理解，有具体的对比说明么，我们想参考一下．
你们实验配的盐水中各成分都在那些数量级，电流强度多大！
对于阳极上，钙镁的富集，你们对电解中阳极强电场对阳离子排斥级对分子受力运动方向，通过实验得到什么好的结论没？
谢谢了！

不会影响的。钙镁主要的危害是以氢氧化镁、碳酸钙的形式沉积在膜上，会千造成膜上针孔，而氯气纯度主要与系统负压段的气密性有关。只要膜没有漏，就不会影响氯气纯度的。

1、我觉得讨论这个问题意义不是很大，钙镁超标了，离子膜都损坏了，还需要继续生产吗？
2、从理论上分析，钙镁阻止了OH根进入阳极，在其它条件不变的情况下，氯气纯度有微小的提高。

引用:

原帖由 181128425 于 2008-8-29 14:14 发表
５楼楼主：
以你的意思：一定量的钙镁时存在时，可以阻止很大一部分硫酸根带来得析氧效应产生．
是否可以这么理解，有具体的对比说明么，我们想参考一下．
你们实验配的盐水中各成分都在那些数量级，电流强度多大 ...

不能说可以阻止很大一部分硫酸根带来的析氧效应，只能说有利于氯气的析出，即降低了析氯电位。至于原因，只是推测，国内和国外都没有做相应的分析和实验。
所配的盐水中钙镁的含量从0~11000PPM不等，通过测试析氯电位来分析钙镁的影响。

氯碱是一个连续长时间的电解生产过程，如果在限制初始条件，对槽和膜以理想状态处理，来讨论这个问题，对实际工业生产是没有指导意义的。放大的工业化生产中，我们必须要考虑系统整体的运行和经济性。
首先，高浓度的钙镁对离子膜的破坏就是迅速和不可逆的，就此一点，其对析氯电位带来的短时间的好处就得不偿失。

钙离子对膜的破坏主要是以Ca（OH）2形式，沉积在羧酸层，并破坏羧酸层。造成的直接后果是膜无法有效阻止OH的反迁移，降低电流效率，造成氯中含氧增加，同时也降低了膜电压。
而镁离子对膜的破坏主要是以Mg（OH）2形式，沉积在璜酸层，造成的最主要后果是膜电压迅速升高，大大增加电解生产的能耗。如果沉积过多，会逐渐破坏璜酸层而形成针孔，这时会表现出膜电压突然降低，但后果大家都知道...

9楼所讲的钙镁主要的危害是以氢氧化镁、碳酸钙的形式沉积在膜上，会造成膜上针孔，这会直接导致电解槽氯气出口浓度下降
而氯气纯度主要与系统负压段的气密性有关。只要膜没有漏，就不会影响氯气纯度的。只是分析电槽出口氯气浓度受影响因素

[ 本帖最后由 limingshuguang 于 2008-9-3 20:32 编辑 ]

观点个人觉得在冲洗后，电槽的氯气纯度会下降，含盐会上升，运行一段时间后，就会恢复，既有膜的恢复，也有少量的钙镁的贡献，当否？ 部分赞同10楼。

钙在膜上的沉积是Ca(OH)2，这是由溶度积K＝[Ca2+]*[OH-]2 所决定的。

电解用的离子膜,被钙、镁离子的不溶物堵到膜孔中，是不可逆的，是膜的永久伤害。要使它恢复，必须经过清洗、溶胀热处理。对氯气影响不是太大，对电解槽的寿命影响很大。

我觉得5楼的观点是很正确的。

各位的认真探讨开拓了大家的眼界思维,很有意义.