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[讨论] 【高分子版每周议题20】原料篇之“环氧乙烷”

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【高分子版每周议题20】2014-8-19发布
近期议题重点围绕化工生产原料进行讨论,本期议下“环氧乙烷”。
环氧乙烷(EO)为一种最简单的环醚,属于杂环类化合物,是重要的石化产品。
环氧乙烷的生产技术路线有哪些?在工业上有什么用途?目前市场发展趋势和前景如何呢
NOTE: 鼓励原创,促进讨论交流,尽量避免大幅摘抄。
欢迎大家畅所欲言,积极参与的都将有丰厚的财富奖励(灌水贴除外),回答比较独到或有预见性的给与大额财富奖励。
海川高人多,如有不当,欢迎指正,有交流才有进步。
集思广益,议题征集贴链接:高分子版块每周议题征集建议贴 ,欢迎踊跃参与,积极参与的均有丰厚奖励。
高分子版每周议题等活动及精华汇总帖
【高分子版】活动汇总帖http://bbs.hcbbs.com/thread-1288266-1-1.html
@chxp110 @zqwqiwu123 @O.K. @vivi925@yeah.ne @tclz007 @16号 @山度士 @裴清华 @sunjl1981 @zhcc422078 @恶贯满盈 @willgain@鑫@ @PU3618988@安妮的宝贝 @逍遥叹@rjs999 @

 

发表于 2014-8-19 22:09:58

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貌似每次都没有@成功我哈  发表于 2014-8-22 16:56

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bianrui0909VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP山东省
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接触到不少用环氧乙烷和环氧丙烷生产聚醚类石油助剂的,不过该类助剂目前市场行情不好

 

发表于 2014-8-20 07:59:54

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Peterpaul彼得保罗
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wuivan1VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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EO 的最大用途是生产EG(乙二醇), EG下面是PET,或用作冷冻剂。 EO 是一种非常活泼的物质, 也是做聚醚多元醇的材料

 

发表于 2014-8-20 11:07:23

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陈小柘VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP山东省
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接触的是乙烯氧化法,有的煤化工是乙二醇制取乙烯再做EO,有的是DMTo出乙烯再做EO,乙烯是关键,SD和壳牌的技术,上海石化在扩建万吨EO,三江、扬子奥克也在做,山东的玉皇等等,接触的EO常用来生产表活助剂、聚醚和水泥减水剂等,现在EO还是赚钱的,下游助剂行业最近几年行情会较好。

 

发表于 2014-8-20 11:22:44

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安妮的宝贝 | 显示全部楼层       最后访问IP河南省
头衔:  TA暂未设置 
环氧乙烷主要用于制造乙二醇(制涤纶纤维原料)、合成洗涤剂、非离子表面活性剂、抗冻剂、乳化剂以及缩乙二醇类产品,也用于生产增塑剂、润滑剂、橡胶和塑料等。广泛应用于洗染、电子、医药、农药、纺织、造纸、汽车、石油开采与炼制等众多领域。
  .主要用于制造其他各种溶剂(如溶纤剂等),稀释剂,非离子型表面活性剂,合成洗涤剂、抗冻剂、消毒剂、增韧剂和增塑剂等。与纤维素发生羟乙基化可合成得水溶性树脂(其环氧乙烷含量约75%)。还可用作熏蒸剂、涂料增稠剂、乳化剂、胶黏剂和纸张上浆剂等。

 

发表于 2014-8-20 14:13:39

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chxp110VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP浙江省
头衔:  TA暂未设置 
环氧乙烷是一种有毒的致癌物质,环氧乙烷易燃易爆,不易长途运输,因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤,制药,印染等行业。大部分的环氧乙烷被用于制造其它化学品,主要是乙二醇。乙二醇主要的最终用途是生产聚酯聚合物,也被用作汽车冷却剂及防冻剂。其次用于生产乙氧基化合物、乙醇胺、乙二醇醚、亚乙基胺、二甘醇、三甘醇、多甘醇、羟乙基纤维素、氯化胆碱、乙二醛、乙烯碳酸酯等下游产品。

中国三江精细化工有限公司(股票代码:HK2198),公司成立于2003年9月,旗下拥有三江化工有限公司及嘉兴永明石化有限公司是,注册资金为22745万美元,占地面积为600亩,公司现有员工490余人。2012年公司工业实现总产值:24亿元;净利润:4.6亿元;上缴税金:5.1亿元。公司目前已建成引进美国科学设计公司(SD)公司专利技术的环氧乙烷装置四套,年生产28万吨/年环氧乙烷(EO),引进德国TGE公司技术建设的20000Nm3低温乙烯贮存装置二套。建有20万吨/年非离子表面活性剂装置,6000Nm3/h空分装置二套,4000Nm3/h氮气液化装置二套,5万吨/年二氧化碳装置及公用配套设施。~这是我们园区一家企业!应该是民营企业里,最大的环氧乙烷生产商了吧。

 

发表于 2014-8-20 15:38:51

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天薏楼主 VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP辽宁省
头衔:  【海川资深技术人员】
陈小柘 发表于 2014-8-20 11:22
接触的是乙烯氧化法,有的煤化工是乙二醇制取乙烯再做EO,有的是DMTo出乙烯再做EO,乙烯是关键,SD和壳牌的 ...

有的煤化工是乙二醇制取乙烯再做EO,
据我了解 很多石脑油乙烯裂解装置是乙烯做EO 在通过EO转化为EG,你说的这个正好是反向的
这样还有经济效益么?这种路线的乙二醇主要从那里来的?

 

发表于 2014-8-20 18:26:10

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天薏楼主 VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP辽宁省
头衔:  【海川资深技术人员】
chxp110 发表于 2014-8-20 15:38
环氧乙烷是一种有毒的致癌物质,环氧乙烷易燃易爆,不易长途运输,因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤 ...

EO为什么不易长途运输?

 

发表于 2014-8-20 18:27:53

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陈小柘VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP山东省
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天薏 发表于 2014-8-20 18:26
有的煤化工是乙二醇制取乙烯再做EO,
据我了解 很多石脑油乙烯裂解装置是乙烯做EO 在通过EO转化为EG, ...

粮食发酵,山东开元化工是这样生产的,盈利;另现在DMTO做乙烯,然后发展下游EO的有山东神达,江苏斯尔邦。因EO容易自聚,爆炸极限3-100%,故不适合长途运输,一般有EO的装置附近一般会有下游表面活性剂助剂聚醚多元醇等装置。

 

发表于 2014-8-20 21:35:48

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huiyoumingVIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP江苏省
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EO工业化生产装置差不多都是乙烯直接氧化法
用途:大部分的环氧乙烷被用于制造其它化学品,主要是乙二醇。乙二醇主要的最终用途是生产聚酯聚合物,也被用作汽车冷却剂及防冻剂。其次用于生产乙氧基化合物、乙醇胺、乙二醇醚、亚乙基胺、二甘醇、三甘醇、多甘醇、羟乙基纤维素、氯化胆碱、乙二醛、乙烯碳酸酯等下游产品
前景:目前环氧乙烷场下游乙醇胺,表面活性剂,二甘醇等行业需求淡季,对环氧乙烷刚需为主。预计短期内维稳运行为主。

 

发表于 2014-8-21 10:30:42

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chxp110VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP浙江省
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天薏 发表于 2014-8-20 18:27
EO为什么不易长途运输?

环氧乙烷一旦温度超过某个温度值(具体多少不是很清楚),这东西会自爆。所以输送环氧乙烷的泵一般带温度连锁,超过60°,泵就停,否则就爆炸。
所以环氧乙烷在长途运输,尤其是夏天高温,很危险的!

 

发表于 2014-8-21 10:54:13

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FFT888VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP河北省
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目前世界环氧乙烷生产技术主要由英荷Shell、美国科学设计公司(SD)、美国Dow化学三家公司垄断,就产能而言,采用上述三家公司技术的比例分别为38%、31%和22%,其余9%为德国BASF、日本触煤化学王业公司、德国Huels公司和意大利Snam公司等。从工艺流程看,三家公司大同小异,都包括乙烯氧化、环氧乙烷回收、二氧化碳脱除、环氧乙烷精制及储存等工序。
环氧乙烷是重要的有机合成原料之一。用于制造乙二醇、合成洗涤剂、乳化剂、非离子型表面活性剂、抗冻剂、增塑剂、润滑剂、杀虫剂以及用作仓库熏蒸剂。


国内乙二醇生产主要用于聚酯,约占消费总量的90%,防冻剂 其它3.4% 乙醇胺3.4% 聚醚多元醇 2.1% 非离子表面活 性剂11.0% 乙二醇醚6.9%

 

发表于 2014-8-21 11:28:05

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cg252822617VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP辽宁省
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     现在主要有三家专利技术:壳牌、道化学、SD。催化剂是关键,现在选择性可以达到90%以上。大部分生产企业是国企,现在有一些民营企业进入陆续建设开工,说明前景不错,具有EO生产经验的人员非常抢手。
1、氧化反应 、      C2H4 + 1/2 O2—→C2H4O
2、水合反应
C2H4O + H2O—→CH2OH-CH2OH(MEG)
MEG + C2H4O→HOCH2CH2OCH2CH2OH(DEG)
DEG+ C2H4O →HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH(TEG)

 

发表于 2014-8-22 09:08:50

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接触过乙氧基化技术,就是环氧乙烷为原料生产表面活性剂,产品种类太多,前几年比较火的光伏行业用的硅切割液、混凝土减水剂、日化系列的产品等等。

 

发表于 2014-8-22 11:42:38

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每天多学一点点VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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      EO 当今世界生产环氧乙烷的主要生产方式是乙烯直接氧化法,即乙烯和氧气在致稳剂(通常为CH4或N2,目的使反应物中的气体原理爆炸极限)存在的条件下,经一定温度和压力(通常为220度,20公斤压力)的条件下,在银催化剂表面生成.
      EO物性活泼,爆炸极限为3%-100%(与空气混合),必须低温储运.主要用作制造EG(水合反应)、杀菌剂、非离子表面活性剂、乙醇胺等产品。
    全球主要生产专利商为SD、SHELL、DOW.其中SD和shell在全球的占比较高,工艺流程各有特色。不过近几年DOW化学的METEOR技术发展很快(主要是收购UCC联碳公司之后飞速发展,后者为世界上第一套乙烯氧化法的开创者),且多为超大型装置,如镇海65万吨EO\EG和天津36万吨EO\EG均采用DOW工艺。
    但在催化剂方面,shell公司比较先进,无论在环氧催化剂和EG水合催化剂方面均独领风骚,其OMEGA工艺的MEG选择性可达99.3%以上。
    本人在EO\EG装置工作8年,以上文字介绍纯手打。

 

发表于 2014-8-25 23:23:15

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小舟已靠岸VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP江苏省
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15楼,EG水合有催化剂吗?催化剂是什么物质?

 

发表于 2014-8-28 13:21:12

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小舟已靠岸VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP江苏省
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SD/SHELL/DOW  三家技术各有独特之处,关键在于业主的需求。

 

发表于 2014-8-28 13:23:49

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每天多学一点点VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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小舟已靠岸 发表于 2014-8-28 13:21
15楼,EG水合有催化剂吗?催化剂是什么物质?

     EO催化水合生产乙二醇的技术,当今各大化工巨头一直在研究探索,如壳牌、DOW等.使用cat具有可提高EO的转化率、MEG的选择性、降低水合比节省设备投资等优点。但在cat制备、再生和寿命方面还不够成熟,如cat稳定性不够,制备相当复杂,难以回收利用,有的还会影响产品质量,因此进行大规模工业化生产还不普遍。
     EG水合催化剂大概有氟磺酸离子交换树脂、聚有机硅烷铵盐等等。

 

发表于 2014-8-29 00:17:11

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小舟已靠岸VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP江苏省
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目前,你所在的装置有没有使用水合催化剂?

 

发表于 2014-8-29 08:43:06

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每天多学一点点VIP会员 VIP会员 | 显示全部楼层       最后访问IP广东省
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小舟已靠岸 发表于 2014-8-29 08:43
目前,你所在的装置有没有使用水合催化剂?

没有.国内厂家好像还没听说谁家在用.

 

发表于 2014-8-30 09:22:11

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